將制漿造紙工業(yè)的副產(chǎn)品用于皮革生產(chǎn)

Mohammad Jamal Azhar Zakira,Sathya Ramalingama,Pandian Balasubramanian等著周國龍編譯

在過去的十年里,副產(chǎn)品利用被公認(rèn)是一種很有前途的清潔技術(shù),在學(xué)術(shù)界和工業(yè)領(lǐng)域都引起極大關(guān)注。目前工業(yè)界正經(jīng)受來自資源系統(tǒng)需要的改進(jìn)現(xiàn)有工藝或?qū)ふ倚碌膹U物利用方法的強(qiáng)制要求。工業(yè)部門（如制漿造紙工業(yè)、肉品工業(yè)）產(chǎn)生的廢物和副產(chǎn)品可作為生產(chǎn)有利用價(jià)值制品的可再生資源。本文主要介紹了近年來皮革生產(chǎn)中利用副產(chǎn)品的研究進(jìn)展。這項(xiàng)研究是對利用制漿造紙工業(yè)副產(chǎn)品黑液作為皮革填料的性能進(jìn)行評估。對黑液進(jìn)行化學(xué)改性,使化學(xué)品間保持良好的相容性,并提高黑液在皮中的擴(kuò)散滲透能力。通過調(diào)節(jié)pH對黑液進(jìn)行改性。全面研究了黑液填充對皮革強(qiáng)度特性、柔軟性、相關(guān)形態(tài)變化以及染色性能的影響。結(jié)果顯示,通過調(diào)節(jié)pH后黑液的化學(xué)成分發(fā)生改變,對整個(gè)皮革的性能有顯著影響。

1 前言

由于不斷增加的環(huán)境和能源危機(jī),采用廉價(jià)的或不花錢的可利用天然及再生資源等開發(fā)新材料得到了高度重視。然而,這些廢物不正確的使用會(huì)導(dǎo)致只有將其填埋。近年來,為了避免此類情況發(fā)生,副產(chǎn)品因其在不同領(lǐng)域的應(yīng)用性能優(yōu)勢而備受關(guān)注。它們的重要性源自其重要的功能特性,這與其原材料完全不同。如今,從環(huán)境產(chǎn)業(yè)利用的視角,大量的注意力都集中在利用副產(chǎn)品制備先進(jìn)的材料。在此情況下,生物質(zhì)和廢物都被作為可再生資源,且通過一系列可持續(xù)的和低環(huán)境損害技術(shù)將其轉(zhuǎn)化成有用的市場產(chǎn)品。例如,來源于制漿造紙工業(yè)的黑液以及其他類似的副產(chǎn)品,若不利用會(huì)造成許多行業(yè)的浪費(fèi)。皮革生產(chǎn)過程中利用不同行業(yè)的廢物,作為有附加價(jià)值的產(chǎn)品,仍然是具有挑戰(zhàn)性的。有人報(bào)道將可持續(xù)利用的副產(chǎn)品（黑液）通過簡單改性成為皮革生產(chǎn)中使用的復(fù)鞣劑。

黑液在制漿造紙工業(yè)中被作為副產(chǎn)品廢物處理,造紙廠將其燃燒獲取能量或回收制漿造紙化學(xué)品。黑液中含有10%～50%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的木質(zhì)素。這種組成復(fù)雜的黑液同時(shí)含有有機(jī)物（木質(zhì)素、多糖和低相對分子質(zhì)量的樹脂化合物）和無機(jī)物（氫氧化鈉、硅酸鈉和其它可溶性鹽）,可作為廉價(jià)的再生資源開發(fā)各種產(chǎn)品和化學(xué)品。除了作為原料生產(chǎn)先進(jìn)的產(chǎn)品外,它的芳香無定型性質(zhì)有望在生物制品生產(chǎn)中發(fā)揮關(guān)鍵作用。由于黑液的結(jié)構(gòu)非均勻特性、獨(dú)特的化學(xué)反應(yīng)性、各種有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)的存在,直接將其用于工業(yè)生產(chǎn)受到局限。所以需要通過添加化學(xué)品將其改性以適應(yīng)新的需要。在改性過程中,鍵的裂解在木質(zhì)素內(nèi)產(chǎn)生新的酚羥基團(tuán),提高了木質(zhì)素在水中的溶解性。這種改性會(huì)影響回收木質(zhì)素的化學(xué)反應(yīng)性和潛在的利用。近期有報(bào)道將這種改性黑液作為生物燃料、廢水中金屬離子吸收劑、填料和復(fù)合物等有益的產(chǎn)品。鮮有文獻(xiàn)報(bào)道將黑液作為填充復(fù)鞣劑用于皮革生產(chǎn)。

通常,皮革生產(chǎn)是利用各種化學(xué)品將原料皮轉(zhuǎn)化成有價(jià)值的產(chǎn)品。其中有利用高分子聚合物復(fù)鞣以提高其豐滿性,其效果與皮整個(gè)橫截面的pH梯度有關(guān)。如果聚合物材料和原皮橫截面的pH條件選擇不當(dāng),會(huì)由于相鄰皮層的不同填充而產(chǎn)生殘余應(yīng)力。

本研究嘗試將改性黑液作為皮革填料使用。改性黑液調(diào)節(jié)pH,是皮革生產(chǎn)最重要的參數(shù)。黑液的化學(xué)組成完全取決于其不同pH條件下的物理性質(zhì)。黑液中含有的大量聚合物像單寧聚合物一樣可以賦予皮革豐滿性。它的改性結(jié)構(gòu)含有相當(dāng)高含量的酚羥基和氧化基團(tuán),利于作為填充復(fù)鞣劑用于皮革處理。本研究的目的是探討將從黑液中析出的木質(zhì)素作為填料用于皮革生產(chǎn)。運(yùn)用掃描電鏡、反射率測量、外觀評價(jià)和氙氣測試儀等技術(shù)測定黑液對皮革結(jié)構(gòu)特性的影響,其結(jié)構(gòu)特性與空白試驗(yàn)比較存在明顯不同。此外,深入研究了改性黑液對皮革染色性能的影響,結(jié)果表明經(jīng)黑液處理后的皮革染料用量少、顏色均勻。

2 材料和方法

2.1 材料

含木質(zhì)素和多糖的黑液從制漿造紙工廠收集而來。用于酸化的硫酸從某有限公司購買;用于皮革制備的化學(xué)品為商業(yè)級;所有的試驗(yàn)化學(xué)品為分析純;化學(xué)品用量以皮革削勻質(zhì)量計(jì)。

2.2 黑液的改性

將從制漿造紙工業(yè)獲得的含聚合酚的黑液直接用于皮革復(fù)鞣,發(fā)現(xiàn)其在皮革中滲透困難。黑液解聚的主要目標(biāo)是將復(fù)合木質(zhì)素化合物轉(zhuǎn)化為小分子或低聚物以便進(jìn)一步應(yīng)用。通常,根據(jù)使用化學(xué)品的不同,黑液解聚有不同的類型。主要有：堿催化、酸催化、金屬催化、離子液體促進(jìn)和超臨界液體促進(jìn)黑液解聚。本研究為不同pH條件下酸催化解聚黑液,然后制備填充性合成鞣劑。取pH為14的黑液10 mL放入燒杯,在持續(xù)攪拌下滴加硫酸,每加一滴測量一次溶液pH值,反應(yīng)溫度保持在27℃。最后將黑夜在不同pH［（pH 4 （BL 4）, pH 5 （BL 5）, pH 6（BL 6）, pH 7（BL 7） 和pH14（BL 7）］條件下的解聚物收集到不同的容器中。

2.3 分析黑液成份對皮革性能的影響

將黑液作為填充復(fù)鞣劑用于皮革生產(chǎn),木質(zhì)素的成份根據(jù)溶液pH的變化而變化。用硫酸將黑液的pH從14調(diào)到7、6、5、4。酸化過程不僅降低了pH,同時(shí)將聚合物大分子轉(zhuǎn)化成了簡單的酚類單體。

為了評價(jià)改性黑液對復(fù)鞣過程的影響,試驗(yàn)采用厚度1.1 mm的鉻鞣削勻藍(lán)濕山羊皮。將其放入轉(zhuǎn)鼓,加水100%,轉(zhuǎn)10 min,控水。中和加1%甲酸鈉、1%的碳酸氫鈉,30%的水。碳酸氫鈉分三次加,每次轉(zhuǎn)10 min,將藍(lán)濕皮的pH調(diào)至5,然后再轉(zhuǎn)30 min,使整個(gè)皮的pH均勻一致,控水。為了便于比較,將上面的試驗(yàn)皮沿背脊破成兩半,右半邊用于試驗(yàn),左半邊為空白?？瞻讓?shí)驗(yàn)復(fù)鞣用10%的常規(guī)填料。同樣,切成小塊的相應(yīng)實(shí)驗(yàn)皮用10%的改性黑液（BL 4, BL 5, BL 6, BL 7和BL 14）復(fù)鞣。復(fù)鞣后,使用標(biāo)準(zhǔn)程序常規(guī)染色、加脂、固定。最后將試驗(yàn)坯革水洗兩次,固定干燥。振軟。坯革準(zhǔn)備好后,通過改變?nèi)玖系挠昧繌?%至3%,進(jìn)一步研究復(fù)合黑液對染色的影響。

2.4 坯革的孔徑大小分布和滲透性分析

用PMI毛細(xì)管流動(dòng)法研究坯革的孔徑大小分布和透氣性。原理是樣品中潤濕性液體自發(fā)地填充到孔隙中,再用一種非反應(yīng)性氣體取代孔隙中的液體。使樣品室的樣品充分潤濕后,密封。當(dāng)壓力達(dá)到可以克服孔隙（最大的孔隙）內(nèi)液體的毛細(xì)管作用,起泡點(diǎn)就被找到了。測定了起泡點(diǎn)后,增加壓力,測量流量,直到所有的孔隙都空了,即樣品被認(rèn)為干了。濕態(tài)及干態(tài)樣品的氣壓和流速就可以準(zhǔn)確測量。去除孔隙中液體所需要的氣壓和導(dǎo)致氣體流動(dòng)的氣壓通過D=4?Cosθ/p獲得。其中,D：孔徑,?：液體表面張力,θ：液體接觸角,p∶不同氣體的壓力。通過測量氣體的壓力和流速,計(jì)算出孔徑、孔徑分布和坯革的透氣性。

2.5 掃面電子顯微鏡

掃面電子顯微鏡用于預(yù)測試驗(yàn)坯革和空白樣的表面形貌如粒面取向、表面光滑性。使用的SEM是Hitachi-SU6600型,電壓15.0 kV。為了便于分析,將坯革分割成相同的厚度。

2.6 物性測試分析

通過標(biāo)準(zhǔn)程序測試抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、斷裂伸長率等物理性能。所有樣品的強(qiáng)度性質(zhì)按IUP6, 2000方法進(jìn)行。樣品取樣按IUP2, 2000官方取樣位置進(jìn)行。在使用INSTRON萬能實(shí)驗(yàn)機(jī)測試前,樣品需要恒溫恒濕調(diào)節(jié)24 h（20 ℃,相對濕度65%）。

2.7 坯革的感官特性

通過眼看手摸對試驗(yàn)和空白坯革進(jìn)行柔軟性、豐滿性、粒面光滑性、粒面緊實(shí)性、一般外觀和染色均勻性進(jìn)行評估。請三個(gè)經(jīng)驗(yàn)豐富的制革人員進(jìn)行打分,分值為0～10分,分值越高表示性能越好。

2.8 反射率測量

圖1 傳統(tǒng)填充（a）和黑液處理后（b～f）皮的孔徑分布

顏色測量是根據(jù)國際照明委員會(huì)（CIE）顏色測量系統(tǒng)的 100標(biāo)準(zhǔn)觀察數(shù)據(jù)。使用 Milton Roy Colour Mate HDS儀器觀察染色坯革粒面色調(diào)的L*、a*、b*、c*和H值。L*、a*、b*、c*和H值在CIELAB顏色空間的變化解釋如下。L*值越負(fù)表示色調(diào)越深,反之L*值越正表示色調(diào)越淺;a*值越負(fù)表示顏色越綠,而a*值越正表示顏色越紅;b*值越負(fù)表示色調(diào)越藍(lán),b*值越正表示色調(diào)越黃;H代表顏色色調(diào)。

2.9 皮革堅(jiān)牢度的測定

使用氙氣測試儀測定黑液在不同pH條件處理后染色坯革的耐光性。將樣品曝露在氙氣燈規(guī)定條件下照射20 h,與染藍(lán)羊毛標(biāo)準(zhǔn)比較。

3 結(jié)果與討論

對制漿造紙工業(yè)的聚合物有機(jī)廢物的回收,可以增加產(chǎn)品附加值,減少廢物排放。使用從黑液中獲得的聚合酚填充多孔的皮革基材被認(rèn)為是一種有前途的技術(shù),已經(jīng)吸引了清潔生產(chǎn)領(lǐng)域的注意力。本研究報(bào)道了制漿造紙工業(yè)的副產(chǎn)品,含有高含量聚合酚的黑液,用于皮革填充。高堿度的黑液通過pH調(diào)節(jié)進(jìn)行改性,用于皮革生產(chǎn)中的填充復(fù)鞣。作為這項(xiàng)工作的一部分,分析了從黑液中獲得的高含量聚合酚對皮革染色的影響,并與傳統(tǒng)染色系統(tǒng)進(jìn)行了比較。下面是黑液對皮革性能的影響。

3.1 孔徑分布和透氣性、滲透性

真皮基質(zhì)的多孔結(jié)構(gòu)使其具有耐久性和透氣性,在各種應(yīng)用中顯得非常重要。在準(zhǔn)備工段除去纖維間質(zhì),使得皮革的多孔系統(tǒng)像海綿材料。松散的纖維束使化學(xué)品容易滲透,使皮革具有合適的感官性能以滿足顧客的要求。盡管多孔結(jié)構(gòu)具有更多吸收化學(xué)品的優(yōu)點(diǎn),但空隙太多會(huì)使皮革質(zhì)量變差。通過添加高分子材料調(diào)節(jié)孔徑分布可能對最終用途有利或不利。因此,測量制備好的坯革的孔徑分布和透氣性非常重要。圖1為所測量的試驗(yàn)和空白皮坯的孔徑分布和透氣性。從圖1（a）可見,試驗(yàn)革的孔徑分布范圍窄,試驗(yàn)革的平均孔徑比空白的小。pH 4和6的黑液處理的皮革由于有效填充使得大孔徑減少。孔徑分布研究表明,經(jīng)黑液處理后的皮革孔徑分布相對較窄。因此,可以通過使用黑液,使所生產(chǎn)的皮革孔徑分布相對較窄。

圖2 空白和試驗(yàn)皮的滲透性

滲透性是皮革最可貴的物理性能之一,它會(huì)明顯影響皮革制品的透氣性和舒適性能。比較了黑液和傳統(tǒng)填料處理坯革中液體的滲透性來評估皮革的滲透性。圖2為液體在皮中的滲透性?？瞻灼け仍囼?yàn)皮滲透率略低,表明黑液的有效填充使得小孔隙存在。

3.2 掃描電鏡（SEM）

SEM是分析皮革微觀結(jié)構(gòu)的理想工具。研究聚合酚在皮革表面以及橫截面引起的變化是必要的。處理后坯革粒面圖案的主要變化和纖維取向通過掃描電子顯微圖像分析,如圖3所示。圖3中,a1和f1為粒面,a2和f2為對應(yīng)橫截面。表面沉積和纖維束間粒子的有效填充,通過仔細(xì)觀察空白和試驗(yàn)皮革的表面及橫截面圖像容易分析。整個(gè)SEM圖像揭示了試驗(yàn)革比空白革表面更光滑和平整,且橫截面的纖維束排列更緊密。此外,不同pH條件下黑液處理的皮革粒面并沒有大的不同。不同pH的黑液處理后的皮革粒面似乎都比較平整,沒有任何外來粒子沉積。觀察到表面圖案無明顯變化。但必需注意橫截面的纖維取向,以了解纖維束間沉積的粒子。有趣的是,除了空白和pH 14的黑液,其他黑液處理后的革纖維達(dá)到了高度致密。BL pH 14試驗(yàn)中纖維排列不夠緊密,是由于高分子聚合物酚在膠原纖維束間滲透性差,導(dǎo)致填充不好所致。而小分子化合物能很好地滲透到纖維束間,有機(jī)會(huì)形成分子間和分子內(nèi)氫鍵,有利于皮革獲得高強(qiáng)度性能。這種高強(qiáng)度性能表明試驗(yàn)皮革有可能作為高端應(yīng)用原料。

圖3 掃描電鏡圖像

由于其應(yīng)用的局限性,有必要分析黑液處理皮革和傳統(tǒng)填充皮革的強(qiáng)度特性。分析了不同pH黑液處理后皮革的抗張強(qiáng)度、斷裂伸長率、表面性能如抗粒面脆裂,并與空白試驗(yàn)做了比較（表1所示）。pH 6的黑液處理后皮革與空白試驗(yàn)強(qiáng)度特性相當(dāng),而pH 4、5、7的黑液處理后皮革的強(qiáng)度性能值比空白試驗(yàn)高（圖4）。這一結(jié)果與根據(jù)SEM圖像得出的結(jié)論（試驗(yàn)皮革橫截面纖維排列緊密）相一致。試驗(yàn)皮革的高強(qiáng)度性能可以歸因于黑液中大量的多酚,膠原纖維和多酚之間可以形成氫鍵。而pH 14的黑液處理后皮革的強(qiáng)度性能低可解釋為高度聚合酚的存在,導(dǎo)致其在纖維束間滲透性差。從抗張強(qiáng)度分析來看,在原纖維間存在更多的氫鍵是試驗(yàn)革比傳統(tǒng)填充革強(qiáng)度高的原因。皮革的表面強(qiáng)度性能通過粒面抗脆裂性來研判,結(jié)果表明膠原纖維上沉積的聚合物酚輕微提高表面的抵抗力,導(dǎo)致試驗(yàn)革比空白革抗粒面脆裂性強(qiáng)。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)革具有高的斷裂伸長率和耐高負(fù)荷?？偟膩砜?黑液形成的大量氫鍵能賦予皮革良好的強(qiáng)度性能。

表1 空白試驗(yàn)與黑液處理后皮革的強(qiáng)度性質(zhì)

圖4 空白和試驗(yàn)革的抗張強(qiáng)度

圖5 試驗(yàn)革和空白革的感官性能比較

3.3 坯革的感官性能

圖5所示為空白和試驗(yàn)皮主要性能的評價(jià),如圓潤性、豐滿性、緊實(shí)性、平滑性、顏色均勻性等。值得強(qiáng)調(diào)的是,試驗(yàn)革的得分值高是由于纖維束間大量聚合酚的存在,通過更多的氫鍵增強(qiáng)了化學(xué)物質(zhì)的吸收結(jié)合。為了探究改性的黑液填料對皮革豐滿性的影響,請有經(jīng)驗(yàn)的制革者全面對實(shí)驗(yàn)革的豐滿性進(jìn)行了評價(jià),結(jié)果如圖5所示。pH7的黑液處理后的皮革比其他的分值高,表明pH7黑液有效的填充性使皮革的主要性能得以提高。還可觀察到,試驗(yàn)革比空白革性能優(yōu)。除填充外,試驗(yàn)革的顏色均勻性、粒面平滑性也優(yōu)于空白革。同樣,從力學(xué)分析趨勢看,試驗(yàn)革主要性能優(yōu)于空白革。

3.4 反射率測量

通過測量反射率分析了黑液處理后坯革染色前后的表面顏色值。棕色聚合酚對皮革表面顏色的影響根據(jù)反射率來評估（表2所示）。根據(jù)黑液處理后皮革顏色的亮度值 （L*）,pH4和5的黑液處理后的皮比pH14和7以及空白的亮。正值b*表明pH4和5的黑液處理后皮革的色調(diào)從黃藍(lán)轉(zhuǎn)成微黃,而較低的正值表明pH14的試驗(yàn)皮和空白皮色調(diào)轉(zhuǎn)成微藍(lán)。同理,由于皮革基質(zhì)上存在大量聚合酚,試驗(yàn)革a*為正值表示色彩往紅色偏移。最后,與色調(diào)明亮的空白和pH為4、5、6的試驗(yàn)皮比較,pH14和7的試驗(yàn)皮被認(rèn)為色調(diào)較深。另外,根據(jù)黑液pH的不同,多酚的存在使皮革呈淺褐色。作為它的一部分,黑液在不同pH條件下處理皮坯的表面顏色與傳統(tǒng)的填料處理皮革進(jìn)行了比較,如圖6所示。上述情況顯示,引入黑液的皮革基材對染料有良好的親和力,導(dǎo)致表面較深。

為了進(jìn)一步分析黑液對染色過程的影響,將染色過程中染料的用量在1%～3%范圍變化。溶液的pH會(huì)影響染料的親和力和表面結(jié)合點(diǎn)。因此,根據(jù)照片表面色彩、反射能力測量值（表2）和染料浸出情況研究了著色的變化（圖6）。試驗(yàn)革和空白革的表面顏色圖像展示于圖6,從圖6可以清楚看到采用黑液作為添加劑使顏色變得較深。結(jié)論是利用pH7的黑液使色調(diào)更深,而pH較低時(shí),色調(diào)較淺。表面顏色測量列于表2。結(jié)果顯示：較低pH亮度值較高;亮度值較低表示色調(diào)較深,表明是用高pH值產(chǎn)品處理的皮革。這種染色現(xiàn)象的差異證明染料與皮革基材的親和力與pH值和結(jié)合點(diǎn)相關(guān)。因此,隨著pH值的變化,多酚存在越多染料吸收越好,色調(diào)越深。增加酚類化合物導(dǎo)致色彩變深。pH較低時(shí),黑液正電荷高,結(jié)果在酸性介質(zhì)中質(zhì)子化,且在高pH時(shí)去質(zhì)子化。結(jié)果表明,在低pH值時(shí)可形成正表面電荷從而產(chǎn)生靜電斥力,減少帶正電的皮革基材之間的相互作用,黑液導(dǎo)致陰離子染料吸收少。當(dāng)浴液的pH值增加時(shí),表面負(fù)電荷密度增加,通過靜電吸引力增強(qiáng)了在皮革中的吸收和擴(kuò)散。本研究結(jié)果揭示,皮革鞣制后使用黑液處理有助于染色。從皮革中浸出的未結(jié)合染料根據(jù)染料在紫外可見光譜中的最大吸收度計(jì)算。有趣的是只觀察到極少量的染料浸出。染料的吸收率百分值顯示于圖7。從圖7可以看出,與空白實(shí)驗(yàn)比較黑液有助于染料吸收。

3.5 皮革的耐光牢度

表2 試驗(yàn)革與空白革的上色情況比較

圖6 用各種不同pH（BL 14， BL 7， BL 6， BL 5， and BL 4）的黑液處理后的染色坯革表面顏色

圖7 不同pH（BL 14， BL7， BL 6， BL 5，和BL 4）黑液與空白試驗(yàn)染料吸收率比較

表3 試驗(yàn)革與空白革的耐光牢度比較

皮革在使用過程中要經(jīng)歷頻繁的摩擦和光照。檢測了不同pH值黑液處理后皮革的牢度性能,結(jié)果列于表3。與空白試驗(yàn)比較,試驗(yàn)革的牢度值果然較低。根據(jù)早前的報(bào)道,聚合酚類合成鞣劑導(dǎo)致牢度性能差。同樣,黑液處理后的皮革與空白試驗(yàn)比較牢度性能差。黑液處理后的皮革具有很好的耐干濕擦牢度,表明聚合物酚在皮革基材中擴(kuò)散滲透好。樣品老化并不能明顯地改變牢度。然而,觀察到所有試驗(yàn)革耐光性差,這有可能是具有多羥基基團(tuán)的染色產(chǎn)品曝露在外易受光氧化。這一結(jié)果可能是由于帶色的多酚容易發(fā)生光氧化反應(yīng)。那么將來的工作方向是進(jìn)一步改性黑液混合復(fù)合材料,阻礙多羥基的光氧化作用,從而進(jìn)一步提高試驗(yàn)皮革的耐光牢度。

4 結(jié)束語和未來展望

4.1 結(jié)論

本文中,黑液替代傳統(tǒng)復(fù)鞣劑表現(xiàn)出許多優(yōu)異特性,是一種有前途的替代品。事實(shí)證明,制漿造紙工業(yè)的廢物黑液經(jīng)簡單改性后可作為有價(jià)值的產(chǎn)品用于皮革生產(chǎn)。為了研究黑液在皮革復(fù)鞣階段的表現(xiàn),分析了黑夜處理后皮革的各種性質(zhì)如強(qiáng)度性質(zhì)、豐滿性、粒面和橫截面的染色情況和顯微照片。從分析情況看,與空白試驗(yàn)比較,不同pH的黑液處理后的皮革均提高了柔軟度、染色均勻性,以及顯示出高強(qiáng)度性能的有效的邊腹部填充。

4.2 未來展望

染色實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,使用低pH黑液產(chǎn)生淺色調(diào),高pH產(chǎn)生較深色調(diào)。該方法涉及使用無毒的天然材料（副產(chǎn)品）,非常適合于高端應(yīng)用皮革基材的染色。因此,通過對黑液簡單改性,可作為很好的填充復(fù)鞣劑,污染負(fù)荷很少。盡管如此,我們期待通過制備復(fù)合雜化材料對黑液進(jìn)一步改性,為前面提到的所有負(fù)面問題提供解決辦法,并將最終實(shí)現(xiàn)以清潔生產(chǎn)的途徑制備高性能皮革多功能材料。另外,它將為進(jìn)一步利用造紙和制漿工業(yè)固體廢棄物開啟一個(gè)潛在的新思路。