電站鍋爐空氣預(yù)熱器嚴(yán)重腐蝕的原因

侯 勇,徐 鋼,和圣杰,梁飛飛,劉文毅,呂 劍

(1. 華北電力大學(xué) 國家火力發(fā)電工程技術(shù)研究中心，北京 102206;2. 神華神東電力有限公司 新疆米東熱電廠,烏魯木齊 830019)

失效分析

電站鍋爐空氣預(yù)熱器嚴(yán)重腐蝕的原因

侯 勇1,徐 鋼1,和圣杰1,梁飛飛1,劉文毅1,呂 劍2

(1. 華北電力大學(xué) 國家火力發(fā)電工程技術(shù)研究中心，北京 102206;2. 神華神東電力有限公司 新疆米東熱電廠,烏魯木齊 830019)

為判斷某電廠空氣預(yù)熱器管束發(fā)生嚴(yán)重腐蝕的原因并為其提供有效解決方案，采用現(xiàn)場觀察與管材宏觀觀察手段對腐蝕管材整體進行初步分析，并結(jié)合掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析(EDS)等微觀分析檢測方法，對空氣預(yù)熱器腐蝕管壁區(qū)域的積灰和腐蝕產(chǎn)物進行深入分析。結(jié)果表明，該電廠空氣預(yù)熱器管壁發(fā)生的嚴(yán)重腐蝕是從管束外壁開始的，腐蝕后管壁中硫元素含量較高且氮元素幾乎不存在，可以判定該電廠空氣預(yù)熱器管壁發(fā)生的嚴(yán)重腐蝕是低溫酸露點腐蝕而非氨逃逸所帶來的硫酸氫銨腐蝕，并在此基礎(chǔ)上提出優(yōu)化暖風(fēng)器系統(tǒng)和采用新型耐腐蝕材料等有效解決方案。

空氣預(yù)熱器；微觀分析；低溫酸露點腐蝕；解決方案

隨著節(jié)能要求的日漸提高，電站鍋爐的設(shè)計、制造和運行水平也不斷提高，電站鍋爐的最終排煙溫度不斷降低，部分鍋爐的空氣預(yù)熱器出口煙溫已經(jīng)接近酸露點溫度。對于我國北方機組而言，在冬季運行工況下，空氣預(yù)熱器由于入口空氣溫度偏低，腐蝕積灰問題會更加嚴(yán)重。如果這些問題在鍋爐運行過程中不能得到妥善解決，不但會對鍋爐的高效、穩(wěn)定運行帶來安全隱患，而且還會大幅增加檢修工作量及檢修費用，并會延長檢修工期，造成更大的經(jīng)濟損失[1-2]。

另一方面，近年來我國對燃煤電站的環(huán)保要求日益嚴(yán)格，各燃煤電站為達到氮氧化物排放量的要求，紛紛在煙道中投運大量選擇性催化還原(SCR)和非選擇性催化還原(SNCR)脫硝設(shè)備。這些脫硝設(shè)備在運行過程中會噴入大量液氨或尿素等還原劑，其中有相當(dāng)一部分氨氣會揮發(fā)并隨煙氣排放，造成氨逃逸。由于逃逸的氨氣有可能與煙氣中的三氧化硫生成硫酸氫銨，而生成的硫酸氫銨在150 ℃左右即可在金屬管壁上凝結(jié)，進而對金屬管壁造成腐蝕。不僅如此，硫酸氫銨還是一種粘性很強的物質(zhì)，會粘連灰分從而形成積灰、粘灰、甚至堵灰，積灰中的一些成分又會加劇腐蝕[3-4]。綜上所述，脫硝系統(tǒng)的氨逃逸也有可能造成成電站鍋爐尾部空氣預(yù)熱器的硫酸氫銨腐蝕。

近年來，我國北方部分電廠在脫硝系統(tǒng)投入運行后，在冬季出現(xiàn)了空預(yù)器腐蝕積灰加劇的情況，發(fā)生這種現(xiàn)象的主要原因有可能有兩種：傳統(tǒng)的低溫?zé)煔饬蚋g和氨逃逸帶來的硫酸氫銨腐蝕。針對兩種不同的原因，采取的應(yīng)對措施也不同，所以準(zhǔn)確判斷空預(yù)器管發(fā)生腐蝕的原因至關(guān)重要。

鑒于此，本工作針對國內(nèi)某300 MW循環(huán)流化床鍋爐空氣預(yù)熱器腐蝕后的管束，采用宏觀形貌觀察方法、微觀的掃描電子顯微鏡(SEM)，以及能譜分析(EDS)等手段，對空預(yù)器管整體、管壁的積灰和腐蝕產(chǎn)物進行深入分析，在此基礎(chǔ)上綜合分析判斷出準(zhǔn)確的腐蝕類型，并為電廠提出有針對性的合理解決方案。

1　空氣預(yù)熱器基本概況

1.1空氣預(yù)熱器設(shè)計情況

該電廠的循環(huán)流化床鍋爐由東方鍋爐(集團)股份有限公司設(shè)計制造，鍋爐空氣預(yù)熱器是管式空氣預(yù)熱器，空氣預(yù)熱器采用臥式順列四回程布置，空氣在管內(nèi)流動，煙氣在管外流動，位于尾部豎井下方雙煙道內(nèi)，且一二次風(fēng)分開布置。每個回程的管箱上部兩排、下部一排、兩側(cè)各兩排采用尺寸為φ57 mm×3 mm的加厚管，其余管子尺寸為φ57 mm×2 mm，管箱主要采用材質(zhì)為20/Q215-A的管子。

1.2空氣預(yù)熱器失效情況

該電廠于2013年底投運SNCR脫硝系統(tǒng)，為了達到脫硝指標(biāo)，電廠的脫硝噴氨量偏高，隨后在冬季的運行過程中，空預(yù)器的加熱溫度長期達不到理想值。2014年春，在采暖季結(jié)束后的檢修期間，發(fā)現(xiàn)空氣預(yù)熱器發(fā)生了大面積堵灰現(xiàn)象，同時腐蝕問題非常嚴(yán)重，數(shù)千根空預(yù)器管發(fā)生了腐蝕穿孔漏風(fēng)現(xiàn)象。

2　試驗

2.1宏觀分析

為了準(zhǔn)確判斷空氣預(yù)熱器管束發(fā)生腐蝕的原因，首先對空氣預(yù)熱器失效管道試樣進行宏觀觀察，觀察腐蝕發(fā)生位置、表面形貌特征及分布規(guī)律，通過腐蝕環(huán)境和環(huán)境中的材料特性初步判斷管材的腐蝕特性[5-6]。

2.2化學(xué)成分分析

將空氣預(yù)熱器的管子分為疏松積灰層，致密積灰層和基體三部分。刮取疏松積灰層的積灰作為試樣，采用IRIS Intrepid II XDL型全譜直讀等離子體光譜儀分析試樣。

2.3微觀形貌及能譜分析

采用線切割技術(shù)在腐蝕失效的空氣預(yù)熱器管束上切割若干個10 mm×10 mm的正方形試樣，去掉表面的疏松積灰層并進行清洗，對致密積灰層和基體區(qū)域進行掃描電子顯微鏡及能譜分析。使用的掃描電子顯微鏡為德國卡爾蔡司納米技術(shù)公司生產(chǎn)的具有高分辨成像及元素成分分析功能的掃描電子顯微鏡，采取的放大倍數(shù)為1 000倍，掃描高壓為20 kV，工作距離分別為13.8 mm和12.9 mm。

3　結(jié)果與討論

3.1宏觀分析

圖1為現(xiàn)場管式空氣預(yù)熱器管束積灰情況。由圖1可見,管束長期在積灰嚴(yán)重的環(huán)境中進行工作，根據(jù)傳熱學(xué)的理論，在這種環(huán)境中換熱器的換熱性能不理想，從而導(dǎo)致鍋爐排煙溫度提高，大大降低機組的經(jīng)濟性。同時，為了保持鍋爐的穩(wěn)定運行負荷，就要加大燃料量，這樣就會導(dǎo)致灰量繼續(xù)升高，從而形成了惡性循環(huán)。

圖1　現(xiàn)場空預(yù)器管束積灰圖Fig. 1　The dust on the air pre-heater′s pipe on-site

圖2為管束腐蝕失效后的宏觀形貌。由圖2可見，管束表面發(fā)生了嚴(yán)重的腐蝕，管材已經(jīng)失去了原有的金屬光澤，腐蝕產(chǎn)物呈片狀剝落，片狀物大小不一。新剝落的腐蝕片外表呈暗紅色且凹凸不平。管束的局部有穿透型腐蝕小孔，將管束從中間剖開，發(fā)

(a)　空預(yù)器管失效　　　(b)　管壁積灰

(c)　腐蝕小孔 　　　　　(d)　內(nèi)壁形貌圖2　空預(yù)器管束宏觀失效圖Fig. 2　The macroscopic failure of the air pre-heater′s pipe: (a) the failure of the air pre-heater′s pipe (b) the dust on pipe wall (c) the corrosion hole on pipe wall, (d) the morphology of inner wall

現(xiàn)內(nèi)壁除了穿透型的腐蝕孔，并無其他比較大的缺陷與腐蝕跡象，證明腐蝕是從管束的外壁開始的。

3.2微觀分析

致密積灰層和基體的SEM形貌見圖3，EDS能譜分析結(jié)果見表1。

(a)　致密積灰層區(qū)域1　　(b)　致密積灰層區(qū)域2

(c)　基體區(qū)域1　　　　　　(d)　基體區(qū)域2圖3　致密積灰層和基體的SEMFig. 3　The SEM of the dense ash layer (a,b) and substrate (c,d)

由表1可見，疏松積灰層和致密積灰層中均含有一定含量的鈉和鉀等堿金屬元素，說明燃煤中堿金屬含量較高，這是由于電廠燃料中具有較高含量的準(zhǔn)東煤，而準(zhǔn)東煤是一種典型的高堿煤。高堿煤的飛灰熔點偏低，易發(fā)生積灰、堵灰等現(xiàn)象[7-8]；疏松積灰層和致密積灰層中均含有較高含量的鋁、鈣、硅、硫等元素，說明燃煤中相應(yīng)元素的含量較高，造成煙氣中灰分含量高，從而導(dǎo)致空氣預(yù)熱器管束的積灰。

表1　積灰層和基體EDS結(jié)果(質(zhì)量分數(shù))Tab. 1　EDS results of ash layer and substrate(mass)　%

疏松積灰層、致密積灰層和基體三部分硫元素的平均質(zhì)量分數(shù)分別為5.6%，2.135%和0.725%，而只有0.1%的氮元素存在于疏松積灰層中，這充分證明空氣預(yù)熱器發(fā)生的局部腐蝕主要是低溫酸露點腐蝕而非氨逃逸所帶來的硫酸氫銨腐蝕。

該電廠空氣預(yù)熱器主要采用材質(zhì)為20/Q215-A的管子，主要成分為鐵。在低溫酸露點腐蝕的初始階段，主反應(yīng)是金屬與凝結(jié)酸液之間的反應(yīng)及金屬氧化物與凝結(jié)酸液之間的反應(yīng)，其在低溫硫酸露點環(huán)境中發(fā)生的反應(yīng)如下，這個階段的腐蝕十分迅速[9]。

(1)

(2)

(3)

(4)

在低溫?zé)煔猸h(huán)境中，腐蝕與積灰往往是同時發(fā)生的，積灰使換熱器傳熱性能減弱，造成受熱面壁溫降低，與此同時，受熱面表面的沉積灰吸收酸液后又將加速腐蝕[10]。當(dāng)灰分較多時，金屬管壁的表面被沉積的灰分覆蓋，覆蓋層可以大致分為三層：第一層為無冷凝區(qū)，第二層為主凝結(jié)區(qū)，第三層為二次冷凝區(qū)。由于酸露點溫度介于煙道煙氣的溫度和金屬管壁的溫度之間，所以在灰分的沉積層中總會存在一個溫度正好等于酸露點的臨界層。從積灰沉積的最表面到臨界層上，溫度是高于酸露點溫度的，所以不存在酸蒸氣發(fā)生冷凝的情況，即無冷凝區(qū)(第一層)。一旦硫酸蒸氣通過不冷凝的區(qū)域到達臨界層，酸性水汽凝結(jié)的現(xiàn)象就會出現(xiàn)。當(dāng)灰沉積層中的溫度降低時，硫酸蒸氣就會繼續(xù)急劇冷凝，并集中在一個小的區(qū)域里，即主冷凝區(qū)(第二層)。從主凝結(jié)區(qū)的邊界一直到金屬管壁的其他灰分沉積層區(qū)域，即二次冷凝區(qū)(第三層)。隨著整個積灰沉積層厚度的增加，灰沉積層的溫度會發(fā)生持續(xù)變化，三個區(qū)域的位置和厚度也將發(fā)生變化。但是無論如何，酸蒸汽的冷凝總是發(fā)生在主冷凝區(qū)，而不是直接冷凝在金屬管壁的表面，然后再向金屬管壁的表面發(fā)生擴散。

從基體部分的EDS結(jié)果可以看出，基體區(qū)域腐蝕層主要由鐵元素和氧元素組成，硫元素的含量很少。因此，基體層的腐蝕產(chǎn)物主要是鐵的氧化物而不是硫酸鐵。這是因為經(jīng)過積灰沉積層的過濾后，幾乎沒有酸液和水蒸氣可以在金屬管壁的表面發(fā)生接觸。但是煙氣中的一部分氧氣依然可以擴散進入，到達金屬壁面，這時就會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，此時的腐蝕產(chǎn)物主要為鐵和氧的化合物。

綜上所述，可以總結(jié)出空預(yù)器管束發(fā)生低溫酸露點腐蝕的過程。首先，金屬及金屬氧化物與凝結(jié)酸液反應(yīng)，主要產(chǎn)物是金屬硫酸鹽。隨著反應(yīng)進行，積灰逐漸沉積在金屬管壁表面，積灰與凝結(jié)酸液在外層發(fā)生反應(yīng)。與此同時，管壁表面變成了接觸的最內(nèi)層，在這里發(fā)生金屬和氧氣的氧化還原反應(yīng)。各層生成的腐蝕產(chǎn)物如下：在外層中，主要生成的是灰分和冷凝酸液的反應(yīng)產(chǎn)物；在中間層中，主要生成的是硫酸鐵；在內(nèi)層中，主要生成的是鐵的氧化物。中間層是非常薄的，相比而言最內(nèi)層是比較厚的，同時它也是主要的腐蝕層。

4　解決方案

4.1優(yōu)化暖風(fēng)器系統(tǒng)

暖風(fēng)器抽取汽輪機低壓段蒸汽加熱進入空預(yù)器的冷風(fēng)，進入回轉(zhuǎn)式空氣預(yù)熱器的空氣隨著轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)動，可以提高所有金屬受熱面的壁面溫度，特別是提高本身處在酸露點溫度以下的受熱面的壁溫[11-13]，從而防止空預(yù)器的低溫段管束發(fā)生低溫腐蝕[14]。

作為我國北方的電站鍋爐，雖然電廠已經(jīng)投入運行了暖風(fēng)器，但是由于存在設(shè)計和運行方面的缺陷，冬天時暖風(fēng)器的疏水管路容易發(fā)生凍結(jié)使暖風(fēng)器失效，沒有起到應(yīng)有的效果。針對暖風(fēng)器的問題，可以從以下方面入手進行改進：

首先，如果是暖風(fēng)器本體存在了泄漏、堵灰、水擊等問題，可以通過避免結(jié)構(gòu)熱脹冷縮、避免完全疏水、適當(dāng)提高風(fēng)速和優(yōu)化調(diào)控方式等手段來解決[15]；其次，將暖風(fēng)器疏水輸送回除氧器的暖風(fēng)器疏水系統(tǒng)在運行過程中常常出現(xiàn)疏水泵運行不穩(wěn)定、汽蝕嚴(yán)重、漏水、滲油等問題，導(dǎo)致暖風(fēng)器不能起到避免空氣預(yù)熱器低溫腐蝕的目的，將疏水系統(tǒng)的疏水輸送到凝汽器而不是除氧器可以確保系統(tǒng)的高效穩(wěn)定運行和鍋爐尾部受熱面的安全[16-17]；再次，影響暖風(fēng)器熱力系統(tǒng)的熱工參數(shù)主要包括暖風(fēng)器出風(fēng)溫度和蒸汽參數(shù)，提高暖風(fēng)器的出風(fēng)溫度并且同時降低進入暖風(fēng)器的蒸汽參數(shù)，可以使暖風(fēng)器熱力系統(tǒng)獲得更好的經(jīng)濟效果和穩(wěn)定性；最后，將調(diào)節(jié)閥設(shè)置到暖風(fēng)器出口疏水側(cè)，可以保證暖風(fēng)器熱力系統(tǒng)具有良好的運行調(diào)節(jié)性能。綜上所述，在使用暖風(fēng)器系統(tǒng)時，要綜合運用各種調(diào)控優(yōu)化手段，這樣才能確保暖風(fēng)器高效穩(wěn)定運行，從而避免空氣預(yù)熱器低溫受熱面發(fā)生低溫腐蝕。

4.2采用新型耐腐蝕材料

針對電站鍋爐空氣預(yù)熱器積灰與腐蝕嚴(yán)重的問題，現(xiàn)在工程上主要采取新型耐腐蝕材料應(yīng)用于這部分的低溫換熱區(qū)域，可以比較有效地解決傳統(tǒng)金屬材料的腐蝕難題。首先主要是可以在空氣預(yù)熱器的低溫段使用低合金耐腐蝕鋼即CORTEN鋼， CORTEN鋼的耐腐蝕能力比一般碳鋼高出很多[18]，但是根據(jù)實際應(yīng)用情況來看，當(dāng)鍋爐使用比較劣質(zhì)的燃煤且尾部余熱利用比較深入時，CORTEN鋼也會發(fā)生比較嚴(yán)重的腐蝕。其次可以使用耐腐蝕能力極高的搪瓷材料，以金屬為母材的鍍搪瓷材料在耐腐蝕及傳熱方面均能滿足需要，而且鍍搪瓷表明光滑，不利于硫酸的凝結(jié)與積灰的發(fā)生，能夠有效地防止腐蝕和堵灰的發(fā)生。但鍍搪瓷材料的工藝要求比較高，完整性或均勻性不好的鍍搪瓷板在煙氣中會發(fā)生復(fù)雜的電化學(xué)反應(yīng)，這就會加劇母材的腐蝕并引起鍍搪瓷表面的脫落[19]。當(dāng)然，也可以在低溫段采用耐腐蝕的陶瓷、塑料等材料或者其涂層材料[20-21]，但是這些材料各有利弊，在實際工程運用中要根據(jù)實際運行情況來選擇。

5　結(jié)論

(1) 經(jīng)過宏觀形貌觀察，可見該電廠空氣預(yù)熱器的管束表面發(fā)生了嚴(yán)重的腐蝕，且腐蝕從管束外壁開始。

(2) 經(jīng)過微觀檢測分析，空氣預(yù)熱器管材發(fā)生嚴(yán)重腐蝕后，疏松積灰層、致密積灰層和基體三部分硫元素的平均含量分別為5.6%，2.135%和0.725%，而只有0.1%的氮元素存在于疏松積灰層中，說明該電廠空氣預(yù)熱器管壁發(fā)生的嚴(yán)重腐蝕主要是低溫酸露點腐蝕而非氨逃逸所帶來的硫酸氫銨腐蝕。

(3) 針對空氣預(yù)熱器管材發(fā)生的低溫酸露點腐蝕，可以采用優(yōu)化暖風(fēng)器系統(tǒng)和采用新型耐腐蝕材料兩種方案解決，在工程運用中要根據(jù)實際運行情況來選擇。

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Serious Corrosion Reason for Air Pre-heater in a Power Plant

HOU Yong1, XU Gang1, HE Sheng-jie1, LIANG Fei-fei1, LIU Wen-yi1, Lü Jian2

(1. National Thermal Power Research Center, North China Electric Power University, Beijing 102206, China;2. Xinjiang Midong Thermal Power Plant, Shenhua Shendong Power Co., Ltd., Urumqi 830019, China)

To identify the cause of the serious corrosion of air pre-heater in a power plant and put forward effective solution, a primary analysis of the air pre-heater was carried out by adopting on-site inspection and pipe macroscopic observation. On the basis of the primary analysis, in-depth analysis on the dust and corrosion products of the air pre-heater′s pipe wall was conducted, with the help of microscopic analysis detection methods, including scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersion spectrum (EDS). Results indicated that the serious corrosion occurring in the air pre-heater initiated from the outside wall of the pipes. After the corrosion, the sulfur content of the pipe wall was relatively high while little nitrogen was found, so it could be determined that the serious corrosion was low-temperature acid dew point corrosion rather than ammonium hydrogen sulfate corrosion caused by ammonia escape, and effective solutions, such as optimizing the steam air heater and utilizing new corrosion-resistant materials, were put forward accordingly.

air pre-heater; microscopic analysis; low-temperature acid dew point corrosion; solution

10.11973/fsyfh-201510020

2015-03-13

國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃項目(2015CB251504)； 國家自然科學(xué)基金項目(51476053)

徐 鋼(1978-),副教授,博士,從事能源動力系統(tǒng)優(yōu)化與節(jié)能、污染物控制及溫室氣體減排研究,13693391352,xgncepu@163.com

TG172

B

1005-748X(2015)10-0995-05