李曉亮
摘要:聚丙烯是一種由丙烯聚合反應生成的熱塑性塑料,同時它具有較高的耐沖擊性,機械性質(zhì)強韌,抗多種有機溶劑和酸堿腐蝕,在工業(yè)界有廣泛的應用,是一種常見的高分子材料。本文綜述了近年來國內(nèi)外聚丙烯生產(chǎn)的工藝技術(shù),同時針對國內(nèi)目前聚丙烯生產(chǎn)及應用的現(xiàn)狀給出了合理化建議。
關(guān)鍵詞:聚丙烯 生產(chǎn) 工藝 聚丙烯 應用
聚丙烯(Polypropylene,簡稱 PP)作為五大通用塑料之一,是一種無毒、無臭、無味的乳白色高結(jié)晶聚合物,在工業(yè)界有廣泛的應用,是一種常見的高分子材料。在家電行業(yè)、汽車制造業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)、食品包裝行業(yè)中常常用到聚丙烯。由于其性能優(yōu)良、工藝簡單、價格低廉,它的應用領(lǐng)域十分廣泛,因而近年來發(fā)展勢頭一直呈上升趨勢。本文筆者對其生產(chǎn)工藝以及應用發(fā)展進行了詳細分析,具體內(nèi)容如下。
一、聚丙烯的生產(chǎn)工藝
隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展,一些生產(chǎn)技術(shù)也在不斷的進步,聚丙烯的工藝技術(shù)也在不斷的發(fā)展和進步, 目前聚丙烯生產(chǎn)主要采用氣相工藝和本體工藝,全球氣相工藝和本體環(huán)管工藝產(chǎn)量的快速增長對溶漿工藝的產(chǎn)品具有很大的沖擊性。
1、Basel]公司的三種工藝
第一,Spheripol二代工藝采用第四代催化劑體系,通過應用雙環(huán)管結(jié)構(gòu)的聚合反應器即多區(qū)循環(huán)反應器(MICR)生產(chǎn)聚丙烯,據(jù)稱該技術(shù)是20年來在烯烴聚合技術(shù)上的最大突破。預聚合和聚合反應器的設計壓力等級提高,使新產(chǎn)品的性能更好,原有產(chǎn)品性能得以提高。 其工藝特點包括:(1)改進了聚合物的高壓和低壓脫氣、汽蒸/干燥系統(tǒng)和事故排放單元,提高了效率和操作靈活性。(2)可以生產(chǎn)寬分子量分布的“雙峰”產(chǎn)品,也可以生產(chǎn)窄分子量分布的產(chǎn)品。(3)預聚合和聚合反應的壓力等級提高,可以使環(huán)管反應器中的氫氣含量增高,擴大NIFR的范圍,改善產(chǎn)品的性能。(4)停留時間減少,更好地利用了反應體積。(5)可生產(chǎn)雙峰聚丙烯和高剛性、高結(jié)晶性、高凈度的雙峰產(chǎn)品
第二,Spherizone是一種以氣相和金屬催化劑生產(chǎn)聚丙烯的工藝,它的特點是在一個多區(qū)的循環(huán)反應過程中制備雙峰的聚丙烯樹脂,在這個反應中有兩個反應,它們具有不相同的反應條件,也就是不同的溫度、氫氣還有單體的濃度,隨著不斷的增大,聚丙烯的粒子在反應的過程中也在不斷的循環(huán)增加,使得聚合的物質(zhì)也在不斷的增加,同過去的一些傳統(tǒng)的聚丙烯生產(chǎn)工藝相比較,Spherizone的工藝生產(chǎn)的特點更具有良好的質(zhì)子分布和性能。
第三,Borstar 生產(chǎn)工藝,傳統(tǒng)的聚丙烯工藝在丙烯的臨界點以下進行聚合反應,為防止輕組分(如氫氣、乙烯)和惰性組分生成氣泡,聚合溫度控制在 7O℃~8O℃。Borstar 聚丙烯工藝的環(huán)管反應器則可在高溫(85℃~95℃)或超過丙烯超臨界點的條件下操作,聚合溫度和壓力都很高,能夠防止氣泡的形成。其主要特點為:(1)采用更高活性的 MgC12載體催化劑。(2)采用環(huán)管反應器和氣相流化床反應器組合工藝路線,可以靈活地控制產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量分布(MWD)、等規(guī)指數(shù)和共聚單體含量。(3)由于環(huán)管反應器在超臨界條件下操作,可以加入的氫氣濃度幾乎沒有限制,氣相反應器也適宜高氫氣濃度的操作。(4)能夠生產(chǎn)分子量分布很窄的單峰產(chǎn)品,也能生產(chǎn)分子量分布寬的雙峰產(chǎn)品;(5)由于聚合溫度較高,生產(chǎn)的聚合物有更高的結(jié)晶度和等規(guī)指數(shù),二甲苯可溶物很低,約為 l%(質(zhì)量分數(shù))。
二、聚丙烯的應用進展
1、聚丙烯薄膜的應用
包裝業(yè)中PP的應用,薄膜用料我國雙向拉伸聚丙烯 2、汽車專用的聚丙烯 在汽車行業(yè)的發(fā)展中,最離不開的就是聚丙烯,而聚丙烯就是能夠代表汽車塑化的一個基本的進程。聚丙烯在汽車的行業(yè)中有較強的競爭實力,其模量和耐熱性是比較低的,并且其沖擊的強度也是比較低的,所以不能夠直接的使用其配件,最好都改用聚丙烯的產(chǎn)品,提高其耐熱性和沖擊能力。 3、家電制造也中的PP的應用 洗衣機生產(chǎn)是家電產(chǎn)品中PP用量較集中的行業(yè)之一,洗衣機的內(nèi)桶、蓋板、底座、渦輪均由PP制得。這類專用樹脂要求沖擊強度高、表面抗劃性能和熔體流動性好的多相共聚產(chǎn)品。 4、管材用聚丙烯 早期,PP 管材主要用作農(nóng)用輸水管,但是由于早期產(chǎn)品性能還存在一些問題(抗沖擊強度、耐老化性能較差),市場未能打開。隨著上海塑料建材廠首家引進國外先進技術(shù),采用進口 PP-R 料生產(chǎn)的輸送冷、熱水用的管材得到市場認可后,目前已有不少廠家建設 PP-R 管材生產(chǎn)線,價格也由投產(chǎn)初期的 2 萬~3 萬元/t 不斷回落,但 PP-R 管材在塑料管材市場上的占有率仍然很低。 三、聚丙烯發(fā)展展望 隨著我國聚丙烯消費需求的快速增長,國內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)無法滿足這種需求,仍有部分需要進口。這使得我國聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置規(guī)模偏小、生產(chǎn)成本較高、工藝技術(shù)單一、產(chǎn)品牌號較少、高檔次產(chǎn)品比例低等問題變得尤為突出。針對以上問題,對我國聚丙烯工藝的發(fā)展提出以下4點建議:(1)國內(nèi)新建聚丙烯項目在進行技術(shù)選擇時應與專利商進行充分的溝通,以選擇最適合自身實際情況和需求的技術(shù);(2)聚丙烯裝置規(guī)?;⒋笮突俏磥戆l(fā)展方向,應對現(xiàn)有小裝置進行擴能改造,提高產(chǎn)量;(3)多元化引進氣相法聚丙烯工藝,以彌補我國聚丙烯品種單一的不足;(4)加快氣相法聚丙烯工藝新技術(shù)的引進,應加大創(chuàng)新力度,進行國產(chǎn)化攻關(guān)。 結(jié)語: 預計今后我國對聚丙烯需求量的增長速度會高于國民經(jīng)濟的增長速度,但是,目前我國聚丙烯(PP)工業(yè)技術(shù)水平及生產(chǎn)能力與國外相比還存在一定的差距,市場競爭力差,因此我國聚丙烯工業(yè)仍需努力發(fā)展,要在過去的生產(chǎn)工藝基礎(chǔ)上研發(fā)新工藝,提高技術(shù)水平及生產(chǎn)能力。 參考文獻: [1]寧英男,董春明,王偉眾,徐昊垠,姜濤. 氣相法聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)進展[J]. 化工進展,2012,12:2220-2227. [2]付義,趙成才,趙增輝,任鶴,張麗洋,郎笑梅. 氣相法聚丙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)研究進展[J]. 中國塑料,2013,01:1-6.