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    神奇的云南斑銅工藝

    2015-10-18 03:36:00吳雙成儲榮邦
    電鍍與涂飾 2015年3期
    關(guān)鍵詞:斑紋孔雀云南

    吳雙成*,儲榮邦

    (1.甘肅皋蘭縣勝利機械廠17號樓6信箱,甘肅 皋蘭 730299;2.南京虎踞北路4號6幢501室,江蘇 南京 210013)

    神奇的云南斑銅工藝

    吳雙成1,*,儲榮邦2

    (1.甘肅皋蘭縣勝利機械廠17號樓6信箱,甘肅 皋蘭 730299;2.南京虎踞北路4號6幢501室,江蘇 南京 210013)

    介紹了作為國家級非物質(zhì)文化遺產(chǎn)之一的云南斑銅工藝的歷史,“生斑”和“熟斑”兩種傳統(tǒng)制作工藝,以及電鍍斑銅、錫晶花誘導(dǎo)下電沉積仿斑銅、熱浸鍍斑銅等現(xiàn)代斑銅制作工藝。

    銅;表面處理;斑銅工藝品;非物質(zhì)文化遺產(chǎn)

    First-author’s address: Mailbox 6, No.17 Building, Lanzhou Gaolan Shengli Machinery Plant, Gaolan 730299, China

    人類知道的第一種金屬是金,其次是銅。在石器時代晚期(公元前8 000年),銅就被人類發(fā)現(xiàn)。銅在自然界儲量非常豐富,并且加工方便,它能在篝火中熔化,鑄成各種形狀的物品,后來又用木炭燒煉。這是人類使用金屬時代的黎明,也是冶金學(xué)的誕生。人類用于生產(chǎn)的第一種金屬就是銅,它不但為人類燦爛的古代文明立下了汗馬功勞,而且是燦爛輝煌的現(xiàn)代文明的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。

    云南是“有色金屬王國”。早在春秋戰(zhàn)國時期,云南銅就輸入中原,成為青銅器原料的主要產(chǎn)地之一。世界最大的銅錢——錢王“嘉靖通寶”(重41.47 kg),就出在云南會澤。公元前六七世紀(jì)約春秋中晚期的時候,云南已存在一種具有獨特風(fēng)格的青銅文化,到公元前 2世紀(jì)末的漢武帝時期,滇池地區(qū)的青銅文化發(fā)展到最高階段[1],云南會澤銅器生產(chǎn)已有2 000多年歷史,白銅已經(jīng)在世界上被廣泛應(yīng)用。云南產(chǎn)銅,銅文化相應(yīng)發(fā)達,“斑銅”和“烏銅走銀”是云南著名的工藝,它起源于云南、發(fā)展于云南,具有鮮明的地方特色,是中國獨具特色并有較高藝術(shù)水平的傳統(tǒng)手工藝。

    中國古代銅器表面裝飾工藝大致有鑄紋、焚失法附飾、失蠟鑄造紋飾、刻紋、鑲嵌寶石、鎏金、錯金銀、錯紅銅、鑲紅銅、表面膏劑富錫、表面擦滲富錫、表面液態(tài)富錫、嵌螺鈿、金銀平脫、包金銀、貼金、彩繪、糙面天然花紋、表面著色、掐絲琺瑯、斑銅、烏銅走銀(金)等。從新石器時代的齊家文化至明清,跨越逾4 000年,創(chuàng)造出豐富多彩的裝飾技藝以及繁花似錦的銅藝術(shù)品。

    就文化特色而言,依托獨一無二且豐富多樣的少數(shù)民族文化沃土,滇文化在全國獨樹一幟。然而,從發(fā)展角度來看,雖然許多人長久以來在這塊文化沃土上自強不息、兢兢業(yè)業(yè)地耕耘著,深厚的文化底蘊卻并未顯示出應(yīng)有的影響力。云南斑銅作為地方傳統(tǒng)工藝,其獨特價值主要體現(xiàn)在“藝術(shù)造型”、“色澤和斑花”以及“傳統(tǒng)技藝”三方面。

    民間工藝是傳統(tǒng)中國人對于生活的理解,也是中華民族最樸素的人生觀和價值觀的藝術(shù)體現(xiàn)。作為民間文化中的重要組成部分,民間工藝有著獨特的審美價值與文化價值,必須加強對民間工藝的傳承與保護工作。

    1 斑銅工藝的歷史

    斑銅工藝起源于云南青銅器,明代末年就已見世。從其最初形成到今天的發(fā)展成熟,已有 300多年歷史。在云南東川地區(qū),民間藝人將偶爾發(fā)現(xiàn)的含有其他金屬結(jié)晶的天然銅直接冷鍛成型為花瓶、香爐一類的工藝品稱為“生斑”,數(shù)量很少,是當(dāng)時進貢皇宮的稀奇貢品。在長期勞動實踐中,藝人們逐漸研究出用銅和其他金屬熔煉鑄造成型,發(fā)展成為獨特工藝,使其混而不合,稱之為“熟斑”。絕非是以斑花不同或顏色不同來分“生”“熟”。19世紀(jì)二三十年代,制作斑銅的自然礦料已經(jīng)稀少,到四五十年代,生斑銅更是鳳毛麟角。目前所能見到的斑銅基本上是熟斑。

    銅器表面以櫻桃色或橘黃色、咖啡色為底色,在底色中閃耀著金黃色、呈不規(guī)則金屬結(jié)晶狀的斑紋,色彩金紅、金黃交錯,花紋斑駁瑰麗,因而取名為“斑銅”。它“妙在有斑,貴在渾厚”,因其以“斑”著稱,色彩金黃、橘紅色中閃現(xiàn)金棱斑銅背金彩,解理細膩雅致,材質(zhì)與肌理獨特,民族風(fēng)格濃郁,造型渾厚,古樸雅致,鮮艷奪目又富含自然之美,藝術(shù)技巧精湛、文化底蘊深厚,故具有很高的藝術(shù)價值、文化價值和商業(yè)價值在國內(nèi)外有一定的知名度。這些橘色底上布滿晶狀斑紋的東西猶如天物,晶狀物均勻地分布在表面,即使光線昏暗,還是掩蓋不了其光芒,它們猶如嵌滿寶石的瓶子,發(fā)出燦爛的光芒。走近仔細觀察,可以看到鐵錘在銅器上留下的痕跡,晶狀斑紋與銅器融為一體,光面各異的斑紋不規(guī)則地排列在銅器的表面,折射出明暗不一的光線和色彩。云南斑銅是技術(shù)與藝術(shù)完美結(jié)合的典范(見圖1)。

    由于生產(chǎn)斑銅時的諸多客觀條件不同,斑銅工藝品的斑紋絕無雷同。根據(jù)斑銅斑紋的形狀來進行分類[2],共分為不規(guī)則斑紋、馬賽克斑紋、長條形斑紋、柳葉斑紋、碎粒狀斑紋和梅花斑紋六大類。這些斑紋有的是普通斑紋,而有的則是難得一見的精品。斑紋的形成原理尚不明確,斑紋的產(chǎn)生有很大的隨意性。色澤和斑花是云南斑銅的表面特征,正宗斑銅的色澤為溫潤飽和的櫻桃紅,斑花則以具有層次感的金色斑紋為最佳。變化微妙的斑花獨樹一幟,堪稱金屬工藝之冠。請注意欣賞圖1中鼎釜表面、鳳凰身子表面以及獅子身上的大塊銅斑花。

    圖1 一些云南斑銅工藝品局部表面斑花Figure 1 Patterns on local surfaces of some Yunnan variegated copperwares編者注:圖1原為彩色,請見C1頁。

    2 斑銅工藝的成就

    曹以祥編著的《云南斑銅》(見圖2)于2012年7月由云南科技出版社出版,是首部系統(tǒng)專業(yè)的斑銅學(xué)術(shù)專著,也是目前唯一的斑銅學(xué)術(shù)專著。書中探尋了斑銅的起源,以翔實的文物史料佐證云南斑銅的傳承發(fā)展,嚴謹系統(tǒng)地解釋了斑銅工藝品的相關(guān)定義和分類,論述了斑銅的工藝和加工技術(shù),用科學(xué)發(fā)展的獨特視角剖析了云南斑銅的發(fā)展前景。該書榮獲第21屆中國西部地區(qū)優(yōu)秀科技圖書一等獎,以及第三屆中國出版政府圖書獎提名

    明清時,云南生斑制品已為進獻朝廷的貢品;民國時,成為少數(shù)達官權(quán)貴才能享有的奢侈品,普通人極少能問津。1914年3月,民國政府接到巴拿馬世博會“招請與會之通知書”,民國四年(1915年)2月由云南會澤東川張氏銅匠制作的斑銅——紅銅菊花鍋(見圖 3),在美國舊金山舉行的巴拿馬太平洋萬國博覽會上展出,令在場人員驚嘆不已,一舉奪得了銀獎。云南斑銅從此走出國門,此后身價百倍。民國十年(1921年)東川制作的銅爐又在巴拿馬博覽會獲銀獎。1958年籌建北京人民大會堂時,遵照周恩來總理的指示,彩花石屏風(fēng)、煙灰缸、孔雀瓶(見圖4)等一批精品作為人民大會堂云南廳的首批主要陳設(shè)藝術(shù)品,這也是云南斑銅第一次在國內(nèi)公開展示它雋永的藝術(shù)魅力。1968年,云南斑銅部分產(chǎn)品再次亮相萊比錫國際博覽會,在國際上重綻華光。昆明市斑銅廠生產(chǎn)的孔雀瓶、大犀牛、仿古牛、五型爐、孔雀明王、如來佛祖等,于1980年被國家珍寶館定為永久珍品收藏。云南斑銅工藝品多次在國際上獲獎,并定為向外國元首饋贈的國家級禮品,其代表作彌勒佛等為國家級珍品。2012年2月28日,中央電視臺中文國際頻道《走遍中國》欄目播出了“絕品斑銅”進行宣傳,2013年11月22日,中央電視臺CCTV-7軍事·農(nóng)業(yè)頻道《農(nóng)廣天地》欄目播出了“斑銅制作工藝”進行宣傳,2008年6月,斑銅制作工藝被列入第二批國家級非物質(zhì)文化遺產(chǎn)保護名錄(傳統(tǒng)技藝類編號VIII-118)。

    圖2 《云南斑銅》一書封面Figure 2 A book named Yunnan Variegated Copperwares編者注:圖3和圖4原為彩色,請見C1頁。

    圖3 斑銅鼎Figure 3 Variegated copper vessel

    圖4 孔雀瓶  Figure 4 Peacock vase  made of variegated copper

    圖4中的孔雀瓶以2只合為瓶狀的開屏孔雀造型為基礎(chǔ)構(gòu)架,采用概括圖案化的造型風(fēng)格合圍而成,孔雀頭部各居瓶身兩側(cè),從孔雀頸部至身巧妙地做成瓶身,孔雀屏則向上展至瓶頸,欲開未展,呼之欲出,2只孔雀整體收攏成花蕾狀瓶形,有團圓、吉祥的寓意。整件器型大氣,造型對稱,紋飾工整,比例和諧,線條流暢,構(gòu)思巧妙??兹缸冃紊鷦幼匀?,既保留了孔雀作為吉祥鳥的美麗形象特征,又使兩只孔雀結(jié)合為可供實用和觀賞的典型工藝美術(shù)品。該瓶于1983年榮獲全國工藝美術(shù)百花獎,1986年被國家征為工藝美術(shù)珍品永久收藏于中國美術(shù)館。1997年特制一只高106 cm、重171 kg的孔雀瓶精品,作為代表云南省政府、云南人民祝賀香港特別行政區(qū)成立的禮品(見圖5)。

    孔雀明王乃密教本宗之一,有“佛母大孔雀明王”等名。云南斑銅孔雀明王(見圖6)法相莊嚴而工藝特殊,屬于國寶級珍品,是云南斑銅神佛造像類的經(jīng)典,也是斑銅工藝美術(shù)的撼世之作。在各種展覽會上,云南斑銅孔雀明王經(jīng)常受到關(guān)注。其造型源于昆明筇竹寺羅漢堂清初黎廣修所塑之像。寶像肅靜安詳,衣飾皺褶隨形如水瀉下,右手作“施無畏印”相,慈祥莊嚴,氣定神閑,既似為眾生驅(qū)除魔障、息災(zāi)、祈祥,又仿佛在對信眾解說佛法。采取寫實與寫意結(jié)合的手法,使其身份切合教義。明王首部發(fā)髻、面相皆取佛相,與一般明王大不相同,孔雀的造型也較寫實和安詳,兩腳前后作步行狀,卻在剎那間側(cè)首瞻望,面對眾生,整體十分協(xié)調(diào)生動。在斑銅孔雀羽毛的處理上采取概括變形的手法,這一繼承傳統(tǒng)的創(chuàng)新工藝令明王坐騎的孔雀尾部下垂,自然與兩腿形成三點支撐,讓云南斑銅孔雀明王呈現(xiàn)穩(wěn)定而靈活的姿態(tài)。

    圖5 云南省贈送香港特區(qū)的吉祥孔雀瓶Figure 5 Jixiang peacock vase, a gift sent to Hong Kong government編者注:圖5和圖6原為彩色,請見C1頁。

    圖6 斑銅孔雀明王Figure 6 Mahamayuri statue made of      variegated copper

    牛虎銅案(見圖7)是戰(zhàn)國時期青銅器,長76 cm、寬36 cm、高43 cm,于1972年在云南省玉溪市江川縣李家山古墓群遺址第24號墓坑中發(fā)掘出來,1995年被定為國寶級文物,現(xiàn)珍藏于云南省博物館。案又稱“俎”是中國古代祭祀時一種放置牛羊等肉祭品的禮器。?;妇褪怯脕矸奴I祭牛牲的。在祭祀中,牛牲居“三牲”(即牛、羊、豬)首位。而虎在滇文化中具有崇高地位,常立于滇人祭祀的銅柱頂端,為崇拜對象。站立的大牛矯健穩(wěn)重,雙角前伸,頸肌豐滿給人以重心前傾的感覺。但由于后面猛撲而來的小虎咬住了牛尾,一種后墜力使器身恢復(fù)了平衡,巨牛腹下又出人意料地橫置一小牛從而增強了器物的穩(wěn)定感。在構(gòu)圖上處理得十分得體,虎牛之間的縱橫交錯,起到了前后呼應(yīng)和相互襯托的效果,使簡單的構(gòu)圖顯得豐富而有變化。整個銅案重心平穩(wěn)、大小和諧、剛?cè)嵯酀?、動靜均衡統(tǒng)一,是我國青銅文化中的精品,與著名的甘肅武威出土的銅奔馬“馬踏飛燕并稱南北雙璧!這一北一南、一馬一牛的精美雕塑譽滿神州,轟動世界,并有“北有馬踏飛燕,南有?;~案之稱。圖 8所示的斑銅?;~案是云南斑銅傳統(tǒng)造型的經(jīng)典之作,不僅保留了原型鮮明的古滇文化特色,而且充分體現(xiàn)了云南斑銅特殊的材質(zhì)美,具有極高的文化價值。

    彌勒佛是出自中國的佛,五代后梁時浙江奉化一位叫“契此”的和尚。因其常帶一布袋在身旁,故又稱布袋和尚。其人有異秉,能測吉兇、知晴雨,行跡神秘莫測,后人皆說他是彌勒轉(zhuǎn)世。云南斑銅“布袋彌勒”造像(見圖9)以杭州飛來峰彌勒佛像為原形,光頭大耳,一臉喜氣,笑口大開,袒胸露腹,持佛珠、按布袋,頗為舒坦地倚坐于地。此彌勒造像少了一般佛像神秘莊嚴的威儀,卻多了些世俗欲望的象征。休看這布袋那么大,手上又托著金元寶,實際那手上所示、布袋中所裝,分明只有一個“空”字而已。

    圖7 云南出土的?;~案原件Figure 7 Original Ox-Tiger BronzeTable unearthed from Yunnan編者注:圖8和圖9原為彩色,請見C1頁。

    圖8 用斑銅工藝仿制的?;~案Figure 8 Archaized Ox-TigerTable made of       variegated copper

    圖9 斑銅彌勒佛Figure 9 Maitreya statue made of variegated copper

    3 斑銅器具的制作

    斑銅工藝分為“生斑”和“熟斑”兩種。最傳統(tǒng)的生斑技藝采用含銅量 90%以上的天然銅,經(jīng)過鍛打、燒斑、打磨、顯斑等多道工藝制成銅器;熟斑技藝則是人工合成銅基合金,將銅金屬熔化后添加其他金屬,鑄造成型,再用化學(xué)品顯斑。熟斑工藝品斑花細小,略顯晦暗,生斑則斑花比較大,而且明亮。

    天然銅亦叫自然銅,其主要化學(xué)成分為Cu,含有微量的Au、Ag、Fe、S、Ca等物質(zhì),是制作斑銅精品的最佳原材料,其他銅不能代替。

    由于天然銅短缺,斑銅礦罕見,原料不易,故生斑產(chǎn)品甚少,價格很高,屬稀世珍品。同時,由于傳承方式的局限及其與現(xiàn)代生產(chǎn)的不適應(yīng),生斑工藝面臨失傳的困境。熟斑工藝由于應(yīng)用人工技術(shù)和化學(xué)顯斑而有了一定發(fā)展,適合批量生產(chǎn)和普及。

    3. 1 生斑工藝步驟[3]

    (1) 選料和凈化:即采用含銅 90%以上純度較高的優(yōu)質(zhì)天然銅為斑銅器物原料,用鑿子剔除石頭、碴子等雜質(zhì)。

    (2) 鍛打成型:將步驟(1)得到的天然銅加熱到800 °C,然后放在錚子上,用鐵棒和錘反復(fù)鍛打,使其柔軟成團狀,再打成片塊,做成器物的初坯,再放在旋床上,用刮刀刮去多余部分,使器物成形。天然銅質(zhì)硬且脆鍛打成型時容易破裂損壞,技術(shù)要求比較高。

    (3) 燒斑:將櫟炭放入燒斑爐內(nèi),打好的產(chǎn)品置于燒斑爐內(nèi)灼燒,讓產(chǎn)品內(nèi)各種金屬元素有效聚集,控制燒斑溫度不超過1 000 °C,保持10 min。這是關(guān)鍵工序,燒斑的火候非常重要:溫度過低,自然銅中某些元素難以聚集,難以使小晶粒長大;溫度過高,工件又會被熔化而損壞器物形狀。燒斑實際上是晶粒再結(jié)晶的過程,使自然銅中含有的其他金屬細小晶粒(孿斑)長大,在加熱或延長加熱時間的情況下,經(jīng)過再結(jié)晶的晶粒大小不均,大的晶粒容易吞并小的晶粒,越長越大而成為異常粗大的晶粒。

    (4) 反復(fù)整形和燒斑:經(jīng)過初次燒斑后,把坯件放到錚子上,用工具進行鍛打整形,之后經(jīng)過二次燒斑,再反復(fù)鍛打整形。

    (5) 顯斑:把產(chǎn)品放入按一定比例配好的酸液中,浸泡3 h,觀察斑紋均勻顯出后,取出來再用純凈水把酸液清洗干凈。

    (6) 露斑:把清洗后的產(chǎn)品放在干凈桌面上,使水分風(fēng)干。

    (7) 烤斑:把風(fēng)干后的產(chǎn)品放入烤箱里烤到120 °C,待成金黃色后取出冷卻。

    (8) 噴漆與烘烤:把高級金屬漆噴在產(chǎn)品上,使其不被氧化,再放入烤箱,烤到100 °C后取出冷卻,即為成品。

    3. 2熟斑工藝步驟[4]

    通用的熟斑工藝流程為:雕塑造型→制造模型→復(fù)制熔模→制作型?!撾x熔?!睙挕鷿茶T→二次結(jié)晶→鍛打成型→打磨拋光→燒結(jié)→煮斑及染色→檢驗→包裝。

    (1) 熔煉:將銅質(zhì)量分數(shù)為 99.5%以上的純銅放入石墨坩堝之中,在石墨、木炭或草木灰覆蓋保護下,置于感應(yīng)爐中熔煉并鑄錠。

    (2) 軋制:鑄錠去皮,中間軋制變形量可視要求進行,最后一次軋制變形量為96% ~ 98%。

    (3) 退火:中間退火溫度600 ~ 800 °C,退火時間0.5 ~ 1.0 h,最終產(chǎn)品退火溫度為850 ~ 1 050 °C,退火時間0.5 ~ 1.5 h,退火過程中材料用木炭覆蓋保護。

    (4) 顯斑:將退火后的材料置于顯斑液(6 ~ 10 g/L FeCl3+ 20 mL/L鹽酸)中,浸蝕5 ~ 8 min,出現(xiàn)大斑花即可。

    (5) 干燥:顯斑后的材料用風(fēng)機干燥。

    (6) 涂漆保護。

    張建中[5]在天然斑銅產(chǎn)品生產(chǎn)方法的基礎(chǔ)上進行改進:當(dāng)天然斑銅冶煉溫度達到1 100 ~ 1 280 °C時,直接向天然斑銅熔液中加入碳、鐵、鈣、硅、鋰、錫、碲、鉍、砷、鋁、鉛、銻、 硫、鈉、鋇、銀、鎂、鋅、磷、硼等元素,鋅1% ~ 10%,其余均為0.5‰ ~ 5.0‰;澆鑄工序后增加了二次結(jié)晶及鍛打成型工序。這樣得到的天然斑銅產(chǎn)品外觀精致,其晶型為多質(zhì)結(jié)晶,大小均勻,立體感較強,質(zhì)量明顯提高。

    3. 3 電鍍斑銅工藝[6]

    (1) 鍍前處理:用機械法將金屬樣品表面的毛刺清除干凈;用汽油或丙酮浸泡,或熱堿溶液、洗滌劑浸泡及擦拭,脫除表面油脂;用質(zhì)量分數(shù)10%的鹽酸溶液浸泡去除表面氧化皮。

    (2) 電鍍銅錫基合金:在焦磷酸鹽溶液中電鍍低錫銅錫基合金,其中第三元素為鋅、銀、鎳或磷。配方及工作條件如下:

    K4P2O7240 ~ 280 g/L

    Cu2+20 ~ 25 g/L

    Sn2+20 ~ 25 g/L

    Na2HPO430 ~ 50 g/L

    二水合檸檬酸三鈉5 ~ 10 g/L

    氨三乙酸30 ~ 40 g/L

    第三元素(鋅、銀、鎳、磷選一)0.5 ~ 1.0 g/L

    pH8.3 ~ 8.8

    溫度室溫

    陽極電解銅板

    陰陽極面積比1∶(2 ~ 3)

    陰極移動20 ~ 25次/min或20 ~ 30 cm/次

    陰極電流密度0.5 ~ 1.0 A/dm2

    時間150 min

    (3) 晶花化熱處理:在360 ~ 400 °C下進行30 ~ 90 min的保溫,隨后進行快速水冷、風(fēng)冷或自然冷卻。

    (4) 酸洗活化:在質(zhì)量分數(shù)10%的H2SO4溶液中腐蝕活化,待紫黑色鍍層褪去,露出粉紅色的合金鍍層時停止。

    (5) 鈍化處理(可?。涸? ~ 12 g/L重鉻酸鉀(K2Cr2O7)鈍化液中,用冰醋酸調(diào)pH至3 ~ 4,溫度30 ~ 40 °C處理時間6 ~ 12 min。

    (6) 在鍍層表面刷清漆、有機防護膜。此步驟也可省略。

    3. 4錫晶花誘導(dǎo)下電沉積仿斑銅[7]

    在金屬表面電沉積錫后,通過熱處理令鍍層熔融,單質(zhì)錫的 3種同素異形體將相互轉(zhuǎn)化并發(fā)生重結(jié)晶,使得金屬錫的3種同素異形體共存。用H2SO4溶液腐蝕活化,然后在同一鍍槽中進行二次鍍錫,使鍍層表面產(chǎn)生錫晶花。具有錫晶花的表面在弱堿性的焦磷酸鹽鍍液中電沉積銅或銅合金,使銅或銅合金與不同晶形的錫晶花鍍層產(chǎn)生互滲,在錫晶花的誘導(dǎo)作用下獲得具有與基底錫晶花形狀相同,但成分、色彩不同的銅合金晶花的表面層,即仿斑銅晶花表面層。該法具有生產(chǎn)成本低、操作簡便、產(chǎn)品造型美觀等優(yōu)點。

    錫晶花誘導(dǎo)下電沉積仿斑銅晶花表面精飾工藝的具體工序如下。

    (1) 鍍前處理:對選擇的金屬樣品表面毛刺進行機械或人工清除;用汽油、丙酮、熱堿溶液或洗滌劑浸泡擦拭,脫除表面油脂;使用質(zhì)量分數(shù)10%的鹽酸溶液浸泡,去除表面氧化皮。

    (2) 第一次電鍍錫的溶液組成及操作條件:

    SnSO420 ~ 30 g/L

    H2SO440 ~ 60 mL/L

    苯酚20 ~ 30 mg/L

    明膠1 ~ 2 g/L

    溫度15 ~ 30 °C

    陰極電流密度1 ~ 2 A/dm2

    錫陽極純度≥99.9%

    陰陽極面積比1∶(1 ~ 2)

    時間25 ~ 30 min

    (3) 晶花化熱處理:在250 ~ 350 °C的保溫爐中加熱,使鍍層熔融2 ~ 10 min,出爐后根據(jù)不同晶花圖案的要求,采用快速水冷、風(fēng)冷或自然冷卻方式進行冷卻。

    (4) 酸洗活化:在質(zhì)量分數(shù)10%的H2SO4溶液中腐蝕活化5 ~ 10 s。

    (5) 在鍍錫槽中進行第二次鍍錫:配方同上,但陰極電流密度比第一次鍍錫?。?.5 ~ 1.0 A/dm2),電鍍時間也比第一次鍍錫短(3 ~ 10 min)。

    (6) 焦磷酸鹽電鍍銅:

    Cu2P2O7·3H2O70 ~ 100 g/L

    K4P2O7300 ~ 400 g/L

    檸檬酸三銨20 ~ 25 g/L

    pH8.0 ~ 8.8

    溫度20 ~ 30 °C

    陰極電流密度0.8 ~ 1.5 A/dm2

    溶液攪拌或陰極移動25 ~ 30次/min或20 ~ 30 cm/次

    時間40 ~ 60 min

    (7) 鈍化處理:

    K2Cr2O75 ~ 12 g/L

    pH(用冰醋酸調(diào))3 ~ 4

    溫度30 ~ 40 °C

    時間6 ~ 12 min

    (8) 保護膜:在鍍層表面涂刷清漆封閉。

    3. 5 熱浸鍍斑銅[8]

    對金屬基底進行清洗和助熔劑處理后,采用熱浸鍍處理,以形成不同顏色和反光性能的 α-Cu固熔體、δ-Cu31Sn8、ε-Cu3Sn金屬晶體,得到表面呈現(xiàn)出不同色彩的晶斑或晶紋,即成品斑銅鍍件表面層,再根據(jù)需要對成品進行鈍化或封閉處理。具體步驟如下:

    (1) 將清洗和助熔劑處理后的金屬基底浸入錫質(zhì)量分數(shù)為4% ~ 6%、溫度為1 150 ~ 1 200 °C的銅錫合金熔融液中,熔融液出現(xiàn)沸騰現(xiàn)象;當(dāng)沸騰現(xiàn)象停止,將樣品取出,此時樣品表面覆蓋了銅錫合金鍍層。

    (2) 在(500 ± 50) °C的電爐中熱處理20 ~ 40 min,待鍍層變?yōu)樽虾谏纯赏V辜訜?,并隨爐溫冷卻。

    (3) 在質(zhì)量分數(shù) 10%的鹽酸溶液中腐蝕活化,待紫黑色氧化層褪去,表面呈現(xiàn)出不同色彩的晶斑或晶紋時停止活化,用水清洗干凈,冷風(fēng)吹干即得成品。

    3. 6 注意事項

    斑銅藝人利用“鍛打”和“高溫?zé)摺钡墓に?,使晶粒發(fā)生異常長大后形成退火孿晶,制造了瑰麗斑駁的斑銅藝術(shù)品[9]。雖然他們并不知道出現(xiàn)這些斑紋背后的科學(xué)原理,但是他們積累的生產(chǎn)實線經(jīng)驗已經(jīng)能夠控制并利用退火孿晶這種顯微組織。

    斑銅一般采用銅含量為93% ~ 97%的銅鋅合金(黃銅)[10-11]作為原材料,經(jīng)過鑄造成型、精工打磨以及復(fù)雜的后處理工藝制作而成。斑銅的熔煉工藝非常特殊,主要是為了引起偏析,就是要保證鋅在熔化的銅中分配不均勻,這是斑銅與普通黃銅的區(qū)別,也是能在表面形成各種花斑的最主要原因。王少龍等人研究表明[12]:當(dāng)斑銅中Zn的質(zhì)量分數(shù)達到6%時,得到的斑紋大小比較理想,采用砂模澆注可以得到不規(guī)則斑紋,而采用鐵模澆鑄可以得到顆粒狀斑紋。

    著色前處理工序[11]要先對鑄件進行打磨,保證鑄件表面平滑無坑,再放入鹽酸中浸泡去除表面氧化層,然后把鑄件清洗干凈。顯色著色液組成和操作條件[10]為:

    CuSO4·5H2O25 ~ 35 g/L

    Na4P2O725 ~ 35 g/L

    NaCl9 ~ 11 g/L

    溫度室溫

    時間8 ~ 10 h

    浸泡時間越長,著色效果越紅。這個制備方法能得到著有紅色的斑銅鑄件,優(yōu)點是操作簡單,生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)周期短,不受產(chǎn)品形狀的限制,產(chǎn)品色彩美觀。其顯斑機理[12]是在顯斑溶液中使黃銅發(fā)生晶界腐蝕。從理論上講,凡是能使黃銅發(fā)生腐蝕的溶液都可以作為顯斑溶液。顯斑著色液對斑銅斑紋幾乎沒有影響。

    采用苯駢三氮唑鈍化則可有效提高工件表面的抗變色能力。

    4 結(jié)語

    云南斑銅是國家級非物質(zhì)文化遺產(chǎn),從屬于傳統(tǒng)技藝類,雖然只有 300余年歷史,算不上古老,但是它屬于瀕臨失傳的傳統(tǒng)表面處理技藝,應(yīng)該加以繼承、保護、弘揚。斑銅藝人為了生計,對其制作技術(shù)進行了嚴格保密,使得知道這一傳統(tǒng)表面處理方法的人不多。即使是今天,還是沿用師傅言傳身教的方式來傳承這一技術(shù),多數(shù)傳承人是表面處理行業(yè)的門外漢,基本上不懂表面處理理論。如果我國表面處理行業(yè)的專家學(xué)者參與研究,那么一定能使斑銅工藝快速發(fā)展,大幅度提高產(chǎn)品質(zhì)量。

    [1]佚名. 云南青銅器[J]. 云南社會科學(xué), 1988 (2): 115.

    [2]朱龍, 陳磊, 徐人平. 云南斑銅斑紋分類研究[J]. 昆明理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2001, 26 (4): 127-130.

    [3]康貴友. 斑銅器具制作工藝: CN, 103266325 [P]. 2013-08-28.

    [4]昆明貴金屬研究所. 斑銅裝飾材料制造方法: CN, 1141857 [P]. 1997-02-05.

    [5]張建中. 一種天然斑銅產(chǎn)品的生產(chǎn)方法: CN, 101104895 [P]. 2008-01-16.

    [6]云南師范大學(xué). 電鍍斑銅工藝: CN, 101255582 [P]. 2008-09-03.

    [7]云南師范大學(xué). 錫晶花誘導(dǎo)下電沉積仿斑銅晶花表面精飾工藝: CN, 101255583 [P]. 2008-09-03.

    [8]云南師范大學(xué). 熱浸鍍斑銅工藝: CN, 101440466 [P]. 2009-05-27.

    [9]夏爽, 李慧, 周邦新, 等. 金屬材料中退火孿晶的控制及利用——晶界工程研究[J]. 自然雜志, 2010, 32 (2): 94-100.

    [10] 昆明理工大學(xué). 一種紅色斑銅的著色方法: CN, 102899647 [P]. 2013-01-30.

    [11] 王少龍, 蔣業(yè)華, 龍晉明. 云南斑銅的生產(chǎn)工藝研究[J]. 特種鑄造及有色合金, 2007, 27 (7): 567-569.

    [12] 王少龍, 周榮, 蔣業(yè)華. 云南斑銅的顯斑著色工藝研究[J]. 表面技術(shù), 2005, 34 (2): 44-45, 48.

    [ 編輯:溫靖邦 ]

    Variegated copperware manufacturing—an amazing technique in Yunnan

    The history of variegated copperware manufacturing technology, one of the national intangible cultural heritages,was introduced. Two traditional technologies using blister and wrought copper respectively, and some modern technologies such as electroplating, tin crystal pattern-induced electrodeposition, and hot-dip galvanizing, were described.

    copper; surface treatment; variegated copperware; intangible cultural heritage

    TG146.11; TG178

    B

    1004 - 227X (2015) 03 - 0158 - 08

    2014-04-02

    2014-08-22

    吳雙成(1965-),男,甘肅天水人,從事表面處理和熱處理生產(chǎn),發(fā)表論文多篇,參與2部專著的編寫,曾經(jīng)建立裝飾性電鍍生產(chǎn)線,有一定的實際生產(chǎn)經(jīng)驗。

    作者聯(lián)系方式:(E-mail) wu-shuangcheng@163.com。

    // WU Shuang-cheng*, CHU Rong-bang

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