• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不對(duì)稱卟啉共價(jià)固載于硅基介孔薄膜材料模擬反饋回路的研究

    2015-10-14 07:07:56駱永石張黎明
    發(fā)光學(xué)報(bào) 2015年2期
    關(guān)鍵詞:質(zhì)子化邏輯電路共價(jià)

    李 鵬,駱永石,范 鏑,高 頡,張黎明,李 斌*

    (1.發(fā)光學(xué)及應(yīng)用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所,吉林長(zhǎng)春 130033;2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué),北京 100049)

    不對(duì)稱卟啉共價(jià)固載于硅基介孔薄膜材料模擬反饋回路的研究

    李 鵬1,2,駱永石1,范 鏑1,高 頡1,張黎明1,李 斌1*

    (1.發(fā)光學(xué)及應(yīng)用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所,吉林長(zhǎng)春 130033;2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué),北京 100049)

    將具有氨基功能團(tuán)的不對(duì)稱中位四苯基卟啉以共價(jià)嫁接的形式固載于介孔二氧化硅薄膜。當(dāng)將含有卟啉化合物的介孔薄膜材料置于酸性或堿性溶液中并取出時(shí),卟啉在酸性或堿性環(huán)境中的狀態(tài)會(huì)被完整的保存下來(lái),進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)具有邏輯記憶功能的反饋回路(Feedback loop)的模擬。這種分子邏輯器件兼具了介孔薄膜材料的優(yōu)異性質(zhì):相對(duì)較大的表面積不但有利于輸入介質(zhì)與響應(yīng)單元更有效地接觸,還有益于輸入介質(zhì)的徹底清除,避免其殘留下來(lái)影響下次邏輯輸入;周期性排布的均一孔道結(jié)構(gòu)更加有利于器件的后期加工;高的透過(guò)性使得輸出(Output)更容易被光學(xué)儀器所檢測(cè)。

    卟啉;分子邏輯;時(shí)序邏輯;介孔分子篩薄膜;共價(jià)接

    1 引 言

    在傳統(tǒng)的數(shù)字電路系統(tǒng)中,一個(gè)完整的邏輯電路是由兩個(gè)部分組成的:具有信息處理功能的組合邏輯電路和具有將組合電路處理出來(lái)的數(shù)據(jù)存檔的時(shí)序邏輯電路[1-5]。1993年,De Silva課題組提出了分子邏輯的概念及定義,即通過(guò)使用一種具有雙穩(wěn)態(tài)性質(zhì)的分子系統(tǒng)在無(wú)電信號(hào)傳輸?shù)那闆r下來(lái)模擬傳統(tǒng)邏輯電路的功能[6]。在之后的20年中,一系列相應(yīng)的簡(jiǎn)單邏輯電路被成功地模擬出來(lái),如AND門、OR門、XOR門和NOR門等。將這些簡(jiǎn)單邏輯門有機(jī)地集成起來(lái)可以形成一些高級(jí)復(fù)雜邏輯電路,如二進(jìn)制加減法器[7-9]、編碼解碼器[10-11]及復(fù)用器[12]等。然而這些電路都是組合邏輯電路,并不能將實(shí)際處理出來(lái)的數(shù)據(jù)存檔,它們只能進(jìn)行信號(hào)處理工作。若想將組合邏輯電路處理出來(lái)的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)下來(lái),就要借助時(shí)序邏輯電路的功能。Raymo課題組首先在溶液中模擬了反饋回路[13]。在之后的研究中,以記憶作為主要功能的分子邏輯器件的研發(fā)引起了廣泛的關(guān)注[14-19]。2010年,Van de Boom課題組將聯(lián)吡啶二價(jià)鋨配合物以共價(jià)嫁接的形式固載到固體基質(zhì)上,只改變輸入介質(zhì),使用同一個(gè)分子邏輯器件模擬了時(shí)序邏輯電路(RS觸發(fā)器)及多種組合邏輯電路功能。由于響應(yīng)單元材料被嫁接到固體載體上,所以不會(huì)在清洗化學(xué)輸入的過(guò)程中被一并沖洗掉,同時(shí)會(huì)將其不同的氧化狀態(tài)保存下來(lái),不但實(shí)現(xiàn)了輸入介質(zhì)與響應(yīng)單元的有效分離,同時(shí)還具有把組合邏輯電路處理的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)下來(lái)的功能,即時(shí)序邏輯電路的功能[14,18,20]。

    卟啉在不同酸堿條件下有不同的紫外吸收及發(fā)光性質(zhì),在2003年被Langford課題組用來(lái)模擬半減器的邏輯功能[7]。介孔薄膜材料具有均一孔道結(jié)構(gòu)及相對(duì)較大表面積等優(yōu)異的性質(zhì)[21],不但有利于輸入介質(zhì)與響應(yīng)單元更有效地接觸,還有益于輸入介質(zhì)的徹底清除,避免其殘留影響下次邏輯輸入?;谝陨峡紤],我們將具有優(yōu)異光譜性質(zhì)的卟啉化合物以共價(jià)嫁接的形式嫁接到透明介孔二氧化硅薄膜中,成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)反饋回路以及RS觸發(fā)器邏輯功能的模擬。

    本文合成了5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2TPP),并成功通過(guò)有機(jī)改性硅源(異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷)將其以共價(jià)接的形式嫁接到介孔二氧化硅薄膜材料中,作為一個(gè)邏輯單元來(lái)模擬簡(jiǎn)單邏輯電路的功能。這種雜化材料不但有利于輸入介質(zhì)與響應(yīng)單元材料之間的相互作用,而且還有利于在無(wú)信息丟失的前提下將輸入介質(zhì)與響應(yīng)單元材料分離開(kāi),實(shí)現(xiàn)對(duì)輸出信號(hào)的存儲(chǔ)作用。

    2 實(shí) 驗(yàn)

    2.1 儀器及藥品

    實(shí)驗(yàn)所用的異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(ICPTES)購(gòu)于東京化學(xué)公司(TCI),其余藥品皆購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)。所用的四氫呋喃經(jīng)無(wú)水處理,鈉絲與二苯甲酮回流至溶液變成紫色。合成化合物卟啉通過(guò)尿鍵與改性硅源相結(jié)合形成有機(jī)改性硅源ATPP-Si[22],不經(jīng)提純處理直接被用來(lái)合成薄膜材料。采用一個(gè)兩步合成的方法,以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)作為表面活性劑,制備了共價(jià)搭載卟啉的有機(jī)無(wú)機(jī)雜化介孔薄膜材料[21,23-25]。旋涂采用的載體基質(zhì)分別為載玻片和石英玻璃。

    紅外吸收光譜使用Model Bruker Vertex 70 FTIR型光譜儀測(cè)得,測(cè)試范圍為400~4 500 cm-1。紫外-可見(jiàn)吸收光譜使用Shimadzu UV-3000光譜儀測(cè)得。質(zhì)子核磁共振譜由Bruker AC 400核磁共振儀測(cè)得。小角 X射線衍射譜(SAXRD)使用Philips PW 1710型衍射儀測(cè)得,輻射源為Cu靶Kα1射線,步長(zhǎng)為0.02°。熒光光譜數(shù)據(jù)由Hitachi-4500熒光光譜儀測(cè)得。

    2.2 化合物的合成

    卟啉衍生物5-(4-氨基苯基)-5,10,15,20-三苯基卟啉(ATPP)按照參考文獻(xiàn)[26]合成并純化。

    2.2.1 化合物5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)的合成

    將6.7 mL苯甲醛和150 mL丙酸置于250 mL帶有回流裝置和恒壓滴液漏斗的三頸瓶中,在滴液漏斗中加入溶有4.4 mL吡咯的15 mL苯甲酸,磁力攪拌下加熱至微沸,打開(kāi)恒壓滴液漏斗,在15 min內(nèi)滴完,繼續(xù)回流反應(yīng)30 min。冷卻到室溫,向反應(yīng)體系中加入50 mL無(wú)水乙醇,低溫條件下過(guò)夜。抽濾,用無(wú)水乙醇洗至濾液基本為無(wú)色。柱層析以二氯甲烷為洗脫劑,收集紫色第一色帶。甲醇重結(jié)晶,最后得亮紫色晶體TPP,產(chǎn)率22%。

    2.2.2 化合物5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NO2TPP)的合成

    在250 mL三頸瓶中,將0.6 g的TPP溶于90 mL新蒸氯仿中。磁力攪拌,氮?dú)獗Wo(hù),在冰浴(0~3℃)中用恒壓滴液漏斗緩慢滴入溶有1 mL發(fā)煙硝酸的15 mL氯仿混合液中,30 min滴完。繼續(xù)在冰浴條件下反應(yīng),用薄層色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程,待反應(yīng)物點(diǎn)消失且沒(méi)出現(xiàn)二硝化產(chǎn)物時(shí)停止反應(yīng)。向反應(yīng)體系中加入氨水中和體系至pH值大約為7,二氯甲烷萃取有機(jī)相,水洗,干燥。柱層析以二氯甲烷/石油醚(3:1)為展開(kāi)劑,收集紫色第二色帶,蒸干溶劑,二氯甲烷/甲醇重結(jié)晶。得NO2TPP亮紫色晶體,產(chǎn)率91%。

    2.2.3 化合物5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(ATPP)的合成

    在100 mL單頸瓶中,加入0.08 g的NO2TPP與30 mL濃硝酸的混合物,攪拌過(guò)程中加入還原劑0.54 g二氯亞錫。在室溫氮?dú)獗Wo(hù)條件下,攪拌30 min后,小心加熱至65℃,繼續(xù)反應(yīng)60 min。將反應(yīng)液傾入150 mL冰水混合物中,加入氨水中和過(guò)量的酸至pH值為7~8,二氯甲烷萃取有機(jī)相,水洗后干燥。濃縮,柱層析以二氯甲烷/乙酸乙酯(3:1)為展開(kāi)劑。收集紫色第二色帶。濃縮后,二氯甲烷/甲醇重結(jié)晶。最后得亮紫色晶體,產(chǎn)率87%。1H NMR(CD3Cl)δ:8.94(d,2H),8.83(s,6H),8.22(d,6H),8.00(d,2H),7.76(m,9H),7.04(d,2H),4.02(s,2H),-2.73(s,2H)。IR(KBr):NH stretch(3 442,3 380,3 317,1 616 cm-1)。

    2.2.4 有機(jī)改性硅源ATPP-Si的制備

    過(guò)量的0.008 mL異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(ICPTES)與0.001 g的ATPP溶解于4 mL干燥的四氫呋喃溶液中。在室溫下攪拌30 min后,加熱至70℃,在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)24 h。減壓蒸出過(guò)量的四氫呋喃。冷卻后向溶液中加入20 mL冷的干燥正己烷得到固體沉淀。離心分離洗滌,最后得到產(chǎn)品ATPP-Si。IR(KBr):NH stretch(3 401 cm-1);NH—CO—NH stretch(1 695,1 649,1 595,1 537 cm-1)。

    2.2.5 有機(jī)無(wú)機(jī)雜化介孔薄膜的制備

    先將0.000 1 g按上述方法制備的ATPP制備成有機(jī)改性硅源ATPP-Si,蒸干溶劑四氫呋喃,然后不經(jīng)提純直接用來(lái)制備薄膜材料用的溶膠。向反應(yīng)容器中分別加入0.1 mL正硅酸乙酯(TEOS)、1.0 mL無(wú)水乙醇(EtOH)、0.312 mL去離子水(H2O)以及0.012 mL濃度為0.07 mol/L的鹽酸溶液(HCl),反應(yīng)投料的量比為n(TEOS): n(EtOH):n(H2O):n(HCl):n(ATPP-Si)=1:3.8:1: 5×10-5:3.54×10-5。室溫?cái)嚢杈鶆蚝?,升溫?0℃回流反應(yīng)90 min。反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫后,向反應(yīng)體系中加入0.148 mL去離子水和0.5 mL濃度為0.07 mol/L的鹽酸溶液,調(diào)節(jié)其中鹽酸的濃度為7.34×10-3mol/L。上述體系在25℃條件下攪拌15 min,然后再在50℃條件下老化15 min。加入溶有十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)的無(wú)水乙醇溶液稀釋體系,使其最后反應(yīng)投料比為n(TEOS):n(EtOH):n(H2O):n(HCl):n(CTAB): n(ATPP-Si)=1:22:5:0.004:0.096:3.54×10-5。

    采用文獻(xiàn)[23-24]中提到的方法對(duì)基質(zhì)載玻片和石英片分別清洗。在3 000 r/min的轉(zhuǎn)速下將制備好的溶膠旋涂在基質(zhì)上。首先在室溫條件下避光老化6 d,使溶膠中的溶劑揮發(fā)掉。進(jìn)一步在100℃的烘箱中繼續(xù)老化24 h[25]。冷至室溫,用濾紙將材料包住,置于索氏提取器中,分別用50 mL丙酮索提7 h和50mL濃度為1 mol/L的鹽酸乙醇溶液索提12 h[23-24]。用去離子水及無(wú)水乙醇沖洗后干燥。制得透明均勻的有機(jī)無(wú)機(jī)介孔雜化薄膜。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 小角X射線衍射

    圖1給出了本體系用到的化合物卟啉的結(jié)構(gòu)及嫁接到薄膜材料中的方式。圖2給出了用來(lái)確定薄膜介孔性質(zhì)的小角X射線衍射譜。對(duì)于未進(jìn)行索氏提取的薄膜,只有(100)方向的衍射峰,這種衍射峰證明了一種雙重連續(xù)的worm-like介孔結(jié)構(gòu)的存在[21,25]。經(jīng)過(guò)索氏提取后,由于在酸性乙醇溶液中硅基介孔材料的孔徑發(fā)生了收縮,使其孔徑變小,所以最后得到的沉積膜的衍射峰發(fā)生了微小的位移。

    圖1 卟啉與薄膜的嫁接以及卟啉在酸堿條件下的變化Fig.1 Structure of porphyrin used in this study and the alternative structures of porphyrin under base or acid condition

    圖2 薄膜材料的小角X射線衍射譜Fig.2 XRD patterns of the films

    圖3 卟啉(ATPP)以及有機(jī)改性硅源(ATPP-Si)的紅外光譜Fig.3 FT-IR spectra of porphyrin(ATPP)and siliane porphyrin(ATPP-Si)

    3.2 紅外光譜

    圖3給出了相應(yīng)物質(zhì)的紅外光譜性質(zhì),υas(Si-CH2,1 165 cm-1)和υas(Si-OEt,1 076 cm-1)紅外吸收峰的出現(xiàn)證明在ATPP-Si中存在可水解的三乙氧基硅烷部分,在1 695,1 649,1 595,1 537 cm-1處吸收峰的出現(xiàn)和1 616 cm-1處NH伸縮振動(dòng)特征紅外吸收峰的消失,證明在ATPP-Si中產(chǎn)生了尿鍵(NH—CO—NH)。

    3.3 薄膜材料中不對(duì)稱卟啉的上載量

    為了確定薄膜材料中不對(duì)稱卟啉的上載量,我們使用丙酮將未共價(jià)接到薄膜材料上的不對(duì)稱卟啉提取出來(lái),定容至10 mL。配制一系列含有不同濃度不對(duì)稱卟啉的丙酮溶液,并測(cè)試其吸收光譜,圖4中給出了不對(duì)稱卟啉在646 nm處的吸收峰。

    圖4 卟啉(ATPP)丙酮溶液位于646 nm處的吸收峰Fig.4 Absorption peak at646 nm of porphyrin with different concentration

    通過(guò)圖4中不對(duì)稱卟啉在646 nm處吸收峰的強(qiáng)度和濃度的關(guān)系可以得到如圖5所示的線性關(guān)系。通過(guò)計(jì)算,可以得到未反應(yīng)的不對(duì)稱卟啉丙酮溶液的濃度為4.968×10-5mol/L,未反應(yīng)的不對(duì)稱卟啉的質(zhì)量為3.13×10-4g。

    圖5 646 nm處的線性擬合曲線Fig.5 Linear fit line at646 nm

    對(duì)所得到的值進(jìn)行誤差分析,分別做出646.5 nm處和645.5 nm處吸收強(qiáng)度和濃度的關(guān)系,如圖6(a)和(b)所示。通過(guò)擬合分析得到未反應(yīng)的ATPP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是(3.13±0.01)%。凝膠最后的反應(yīng)投料比為n(TEOS):n(EtOH):n(H2O): n(HCl):n(CTAB):n(ATPP-Si)=1:22:5:0.004: 0.096:3.43×10-5。

    圖6 646.5 nm處的線性擬合曲線(a)及645.5 nm處的線性擬合曲線(b)Fig.6 Linear fit lines at646.5 nm(a)and 645.5 nm(b)

    3.4 紫外-可見(jiàn)吸收光譜及發(fā)射光譜

    含有卟啉的介孔二氧化硅薄膜材料的紫外-可見(jiàn)吸收光譜采用以二氧化硅為基片的薄膜樣品測(cè)試。薄膜材料的主吸收峰位于416 nm,如圖7(a)所示。薄膜材料的最大發(fā)射峰位于646 nm,如圖7(b)所示。將薄膜材料置于酸性溶液中5 min后取出,用去離子水及無(wú)水乙醇沖洗后,其吸收峰紅移至444 nm,此時(shí)發(fā)射峰消失。再將薄膜材料置于堿性溶液中5 min后取出,用去離子水及無(wú)水乙醇沖洗后,其吸收峰藍(lán)移至416 nm,最大發(fā)生峰出現(xiàn)在646 nm。

    將薄膜材料置于堿性溶液時(shí),固載于薄膜材料上的卟啉不會(huì)失去中心的質(zhì)子變成完全去質(zhì)子化的卟啉,這在很多堿性溶液中都已測(cè)試過(guò)。卟啉不能被完全去質(zhì)子化的原因可能是由于卟啉被固載在介孔薄膜材料中,卟啉環(huán)內(nèi)部的質(zhì)子由于被溶液包裹很難被親核試劑進(jìn)攻而失去中心的質(zhì)子。而當(dāng)我們將薄膜材料置于酸性溶液中時(shí),溶液中的質(zhì)子很容易通過(guò)具有較大比表面積的介孔材料游離到孔道內(nèi)部,并與固載在薄膜材料上的卟啉作用生成質(zhì)子化的卟啉。

    圖7 薄膜材料的紫外-可見(jiàn)吸收(a)及發(fā)射光譜(b)Fig.7 Absorption spectra(a)and emission spectra(b)of the neutral and protonated porphyrin

    3.5 時(shí)序邏輯電路

    我們將在酸性條件下質(zhì)子化的卟啉(H4TPP2+)定義為“0”狀態(tài),將在中性條件下的卟啉(H2TPP)定義為“1”狀態(tài),在圖1中列出了不同卟啉在酸性及中性條件下的結(jié)構(gòu)。從圖7中可以看到薄膜材料在酸性及中性條件下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜及發(fā)射光譜。通過(guò)分析,得到在“1”狀態(tài),即中性的卟啉,在416 nm處出現(xiàn)卟啉特征吸收峰并且伴隨有卟啉化合物在646 nm處的特征發(fā)射;在“0”狀態(tài),即質(zhì)子化的卟啉,在444 nm處出現(xiàn)吸收峰并且伴隨有卟啉化合物在646 nm處的特征發(fā)射消失?;谝陨线策煌墓庾V性質(zhì),接下來(lái)討論如何用制得的薄膜材料模擬時(shí)序邏輯電路的功能。

    由于在薄膜的制備過(guò)程中引入了鹽酸,使嫁接有卟啉的薄膜材料的狀態(tài)為“1”狀態(tài),即薄膜中的卟啉被質(zhì)子化了。為了討論及敘述邏輯操作的方便,將其初始狀態(tài)置為“1”狀態(tài)。

    為了進(jìn)一步研究的方便,我們將該系統(tǒng)的初始狀態(tài)設(shè)置為“1”狀態(tài)即中性卟啉(H2TPP);同時(shí)將鹽酸的加入或不加入定義輸入(Input)分別為“1”或者“0”;而將卟啉化合物在416 nm處的特征吸收峰的有無(wú)作為輸出(Output)。

    圖8 反饋回路的邏輯關(guān)系圖Fig.8 Logic graph of feedback loop

    將薄膜材料浸入濃度為0.01 mol/L鹽酸乙醇溶液中5 min。取出分別用無(wú)水乙醇和去離子水沖洗2~3次,然后吹干。由于嫁接與介孔薄膜材料中的卟啉被輸入的酸質(zhì)子化,所以其在416 nm處的卟啉的特征吸收峰消失,即輸出信號(hào)為“0”。因?yàn)檫策诒∧げ牧现械妮d入量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于輸入介質(zhì)酸或堿的濃度,并且由于介孔材料大的表面積更加有利于輸入介質(zhì)酸或堿與響應(yīng)材料單元的相互作用,所以我們認(rèn)為嫁接于介孔薄膜材料上的卟啉在進(jìn)行邏輯操作時(shí)被完全質(zhì)子化或去質(zhì)子化了。向該系統(tǒng)再一次加入輸入介質(zhì)時(shí),由于卟啉被完全質(zhì)子化,因此紫外吸收光譜不再有變化,即此時(shí)的系統(tǒng)狀態(tài)保持為“0”。然而對(duì)于單輸入的反饋回路來(lái)說(shuō),只有當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)為“1”且輸入為“0”時(shí),系統(tǒng)的輸出為“0”,即系統(tǒng)當(dāng)前的狀態(tài)為“0”;當(dāng)繼續(xù)向該系統(tǒng)中引入輸入,此時(shí)的系統(tǒng)狀態(tài)為“0”,系統(tǒng)的輸出依舊為“0”。其輸出表現(xiàn)為:當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)為“0”時(shí),紫外-可見(jiàn)吸收光譜在444 nm處出現(xiàn)吸收峰;當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)為“1”時(shí),紫外-可見(jiàn)吸收光譜在416 nm處出現(xiàn)吸收峰。圖8中給出了反饋回路的邏輯關(guān)系,表1給出該反饋回路的真值表。

    在沒(méi)有新的其他輸入介質(zhì)的前提下,嫁接于介孔薄膜材料中的卟啉以質(zhì)子化卟啉的形式被保存下來(lái),即時(shí)狀態(tài)為“0”。總體上來(lái)說(shuō),該單輸入反饋回路可以作為一個(gè)小的隨機(jī)存儲(chǔ)單元(RAM)。在進(jìn)一步的應(yīng)用中,可以將該器件單元以陣列的形式集成在一起構(gòu)成一個(gè)以數(shù)據(jù)記憶為主要功能的記憶器件。將數(shù)據(jù)記錄在由酸引入而發(fā)生變化的部分陣列中,以達(dá)到將數(shù)據(jù)記錄下來(lái)的功能。卟啉在質(zhì)子化情況下出現(xiàn)在444 nm處的吸收峰同樣可以作為反饋回路輸出檢測(cè)點(diǎn),將相應(yīng)的堿作為輸入介質(zhì)同樣可以得到反饋回路。

    表1 反饋回路的真值表Table 1 Truth table of feedback-loop

    4 結(jié) 論

    合成了不對(duì)稱卟啉化合物5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2TPP),并通過(guò)共價(jià)嫁接的形式成功將其嫁接到介孔二氧化硅薄膜材料中?;谶策衔飳?duì)酸堿的特異性響應(yīng),通過(guò)對(duì)輸入、輸出及狀態(tài)的設(shè)置成功模擬了傳統(tǒng)數(shù)字電路中時(shí)序邏輯電路的反饋回路的邏輯功能。由于介孔材料具有較大的表面積,其不但有利于嫁接于介孔材料中的卟啉與酸堿的更有效相互作用,而且還有利于更加徹底地清除掉酸堿輸入。

    [1]Pischel U.Advanced molecular logic withmemory function[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2010,49(8):1356-1358.

    [2]Andréasson J,Pischel U,Straight SD,et al.All-photonic multifunctionalmolecular logic device[J].J.Am.Chem. Soc.,2011,133(30):11641-11648.

    [3]Gust D,Andréasson J,Pischel U,et al.Data and signal processing using photochromic molecules[J].Chem.Commun.,2012,48(14):1947-1957.

    [4]Andreasson J,Pischel U.Smartmolecules at work-mimicking advanced logic operations[J].Chem.Soc.Rev.,2010,39(1):174-188.

    [5]De Ruiter G,Van der Boom M E.Surface-confined assemblies and polymers formolecular logic[J].ACC.Chem.Res.,2011,44(8):563-573.

    [6]De Silva P A,Gunaratne N H Q,McCoy C P.A molecular photoionic AND gate based on fluorescent signalling[J]. Nature,1993,364(6432):42-44.

    [7]Langford S J,Yann T.Molecular Logic:A half-subtractor based on tetraphenylporphyrin[J].J.Am.Chem.Soc.,2003,125(37):11198-11199.

    [8]Margulies D,Melman G,Shanzer A.Fluorescein as amodelmolecular calculatorwith reset capability[J].Nat.Mater.,2005,4(10):768-771.

    [9]Pischel U.Chemical approaches tomolecular logic elements for addition and subtraction[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2007,46(22):4026-4040.

    [10]Andréasson J,Straight SD,Moore T A,et al.Molecular all-photonic encoder-decoder[J].J.Am.Chem.Soc.,2008,130(33):11122-11128.

    [11]Ceroni P,BergaminiG,Balzani V.Old molecules,new concepts:[Ru(bpy)3]2+as amolecular encoder-decoder[J]. Angew.Chem.Int.Ed.,2009,48(45):8516-8518.

    [12]Amelia M,Baroncini M,Credi A.A simple unimolecular multiplexer/demultiplexer[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2008,47(33):6240-6243.

    [13]Raymo FM,Alvarado R J,Giordani S,et al.Memory effects based on intermolecular photoinduced proton transfer[J]. J.Am.Chem.Soc.,2003,125(8):2361-2364.

    [14]Baron R,Onopriyenko A,Katz E,et al.An electrochemical/photochemical information processing system using amonolayer-functionalized electrode[J].Chem.Commun.,2006(20):2147-2149.

    [15]Pita M,Strack G,MacVittie K,etal.Set-reset flip-flopmemory based on enzyme reactions:Towardmemory systems controlled by biochemical pathways[J].J.Phys.Chem.B,2009,113(49):16071-16076.

    [16]Periyasamy G,Collin JP,Sauvage JP,etal.Electrochemically driven sequentialmachines:An implementation of copper rotaxanes[J].Chem.Eur.J.,2009,15(6):1310-1313.

    [17]Pischel U,Andreasson J.A simplicity-guided approach toward molecular set-resetmemories[J].New J.Chem.,2010,34(12):2701-2703.

    [18]De Ruiter G,Van der Boom M E.Sequential logic and random accessmemory(RAM):A molecular approach[J].J. Mater.Chem.,2011,21(44):17575-17581.

    [19]Rem?n P,B?lter M,Li S,etal.An all-photonicmolecule-based D flip-flop[J].J.Am.Chem.Soc.,2011,133(51):20742-20745.

    [20]De Ruiter G,Tartakovsky E,Oded N,et al.Sequential logic operations with surface-confined polypyridyl complexes displayingmolecular random accessmemory features[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2010,49(1):169-172.

    [21]Lu Y F,Ganguli R,Drewien C A,et al.Continuous formation of supported cubic and hexagonalmesoporous films by sol gel dip-coating[J].Nature,1997,389(6649):364-368.

    [22]Sanchez C,Lebeau B,Chaput F,et al.Optical properties of functional hybrid organic-inorganic nanocomposites[J]. Adv.Mater.,2003,15(23):1969-1994.

    [23]De la Luz V,Garcia-Sanchez M A,Campero A.Luminescent porphyrinosilica obtained by the sol-gelmethod[J].J. Non-Cryst.Solids,2007,353(22-23):2143-2149.

    [24]Lei B F,Li B,Zhang H R,et al.Mesostructured silica chemically doped with Ru-Ⅱas a superior optical oxygen sensor[J].Adv.Funct.Mater.,2006,16(14):1883-1891.

    [25]Tao SY,Li G T,Zhu H S.Metalloporphyrins as sensing elements for the rapid detection of trace TNT vapor[J].J. Mater.Chem.,2006,16(46):4521-4528.

    [26]KruperW J,Chamberlin T A,Kochanny M.Regiospecific aryl nitration ofmeso-substituted tetraarylporphyrins—A simple route to bifunctional porphyrins[J].J.Org.Chem.,1989,54(11):2753-2756.

    李鵬(1984-),男,吉林長(zhǎng)春人,博士研究生,2007年于吉林師范大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位,主要從事卟啉及熒光素衍生物發(fā)光及傳感性質(zhì)的研究。

    E-mail:lptree2004@163.com

    李斌(1964-),男,吉林長(zhǎng)春人,研究員,1997年于長(zhǎng)春應(yīng)化所獲得博士學(xué)位,主要從事光化學(xué)納米復(fù)合傳感材料及其生物成像、高效發(fā)光材料與器件性能方面的研究。

    E-mail:lib020@ciomp.ac.cn

    Feedback Loop Realized w ith Asymmetric Porphyrin Covalently Connected to M esoporous Silica Film s

    LIPeng1,2,LUO Yong-shi1,F(xiàn)AN Di1,GAO Jie1,ZHANG Li-ming1,LIBin1*
    (1.State Key Laboratory of Luminescence and Applications,Changchun Institute of Optics,F(xiàn)ineMechanics and Physics,Chinese Academy of Sciences,Changchun 130033,China;
    2.University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China)*Corresponding Author,E-mail:libinteacher@163.com

    An asymmetric porphyrin derivative of 5-(4-aminophenyl)-10,15,20-triphenyl-porphyrin(H2ATPP)has been successfully covalently connected to photo-permeablemesoporous silica thin films as a unit tomimic logic function.This hybrid mesoporous structure is not only advantageous to the interaction between inputs and responsematerials,but also to separation of the responsematerials and inputswithout information lost.Thenmolecular logicswith the function ofmemory,based on its characteristic of being sensitive to acid and base,are achieved.With different initial states,it could be handily described as feedback loop for sequential logic.

    porphyrin;molecular logic;mesoporous silica thin film;covalently connected;feedback loop

    1000-7032(2015)02-0206-07

    O625.8

    A

    10.3788/fgxb20153602.0206

    2014-04-26;

    2014-05-27

    國(guó)家自然科學(xué)基金(51172224,51103145,51372240);吉林省科技發(fā)展計(jì)劃(20100533,201201009)資助項(xiàng)目

    猜你喜歡
    質(zhì)子化邏輯電路共價(jià)
    基于酞菁的共價(jià)-有機(jī)聚合物的制備及在比色傳感領(lǐng)域的研究
    重氮苯與不同親核試劑結(jié)合選擇性:共價(jià)與非共價(jià)作用分析
    數(shù)字電子時(shí)鐘邏輯電路的教學(xué)設(shè)計(jì)與仿真
    電子制作(2019年20期)2019-12-04 03:51:28
    犧牲鍵對(duì)可逆共價(jià)自修復(fù)材料性能的影響
    5-羥甲基胞嘧啶pKa值的理論研究
    New Situation in the Economic and Trade Cooperation and Competition between China and the US
    基于軟件技術(shù)的組合邏輯電路模型分析與實(shí)現(xiàn)研究
    短區(qū)間自動(dòng)閉塞車站接近區(qū)段邏輯電路設(shè)計(jì)
    質(zhì)子化胞嘧啶碰撞誘導(dǎo)解離的實(shí)驗(yàn)和理論研究
    淺談時(shí)序邏輯電路
    科技視界(2013年3期)2013-08-15 00:54:11
    久久九九热精品免费| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品免费久久久久久久清纯 | 精品乱码久久久久久99久播| 国产亚洲精品久久久久5区| 免费观看a级毛片全部| 中国国产av一级| 日韩 亚洲 欧美在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产高清videossex| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 国产一区二区在线观看av| 黑人猛操日本美女一级片| 老司机深夜福利视频在线观看 | 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品福利观看| 久久亚洲精品不卡| 久久免费观看电影| 夫妻午夜视频| a 毛片基地| 天天影视国产精品| 精品福利永久在线观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲精品成人av观看孕妇| 男人添女人高潮全过程视频| 性色av乱码一区二区三区2| 色婷婷av一区二区三区视频| 日韩免费高清中文字幕av| 久久精品国产a三级三级三级| 久久久水蜜桃国产精品网| 久久性视频一级片| 久久国产精品人妻蜜桃| 在线观看www视频免费| 国产91精品成人一区二区三区 | 操美女的视频在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 精品人妻1区二区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲专区国产一区二区| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 另类亚洲欧美激情| 欧美变态另类bdsm刘玥| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 久久亚洲国产成人精品v| 十八禁网站免费在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲国产av影院在线观看| 国精品久久久久久国模美| 老汉色∧v一级毛片| 一二三四社区在线视频社区8| 久久精品亚洲av国产电影网| 日本av手机在线免费观看| 在线观看www视频免费| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产成人影院久久av| 亚洲精品国产一区二区精华液| 五月天丁香电影| 欧美97在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| svipshipincom国产片| 一级a爱视频在线免费观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 91av网站免费观看| www.精华液| 精品福利观看| 亚洲久久久国产精品| 亚洲美女黄色视频免费看| 9色porny在线观看| 韩国精品一区二区三区| 性色av乱码一区二区三区2| av又黄又爽大尺度在线免费看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 日韩三级视频一区二区三区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 丰满少妇做爰视频| av欧美777| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品免费视频内射| 亚洲精品美女久久av网站| 99精品久久久久人妻精品| 啦啦啦在线免费观看视频4| 男人舔女人的私密视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产男女内射视频| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲,欧美精品.| 亚洲七黄色美女视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产成人av教育| 国产av又大| 日韩制服骚丝袜av| 精品高清国产在线一区| 日韩精品免费视频一区二区三区| 超色免费av| 国产成人av激情在线播放| 老司机靠b影院| 国产精品九九99| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 精品人妻在线不人妻| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 99国产极品粉嫩在线观看| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产男人的电影天堂91| 国产精品久久久久久精品古装| 大香蕉久久网| 最新在线观看一区二区三区| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久精品国产a三级三级三级| 18禁国产床啪视频网站| 免费人妻精品一区二区三区视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产免费av片在线观看野外av| 国产成人影院久久av| 久久青草综合色| 男人舔女人的私密视频| 天天操日日干夜夜撸| 青春草亚洲视频在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美xxⅹ黑人| 久久久久久久久免费视频了| 波多野结衣av一区二区av| 欧美xxⅹ黑人| 一级毛片女人18水好多| 国产真人三级小视频在线观看| 一级,二级,三级黄色视频| 男女国产视频网站| 欧美日韩黄片免| 在线天堂中文资源库| 色婷婷av一区二区三区视频| 99热全是精品| 最近中文字幕2019免费版| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产精品九九99| 中文字幕色久视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久久久精品人妻al黑| 婷婷丁香在线五月| 性色av一级| 色94色欧美一区二区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 老司机在亚洲福利影院| 国产伦理片在线播放av一区| 在线av久久热| 亚洲专区国产一区二区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产激情久久老熟女| 妹子高潮喷水视频| 午夜福利在线免费观看网站| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 黄频高清免费视频| 亚洲色图综合在线观看| 日本91视频免费播放| 国产黄色免费在线视频| 人妻人人澡人人爽人人| 久久久精品免费免费高清| 美女主播在线视频| 国产精品1区2区在线观看. | 国产在线观看jvid| 中文字幕人妻熟女乱码| 热99国产精品久久久久久7| a级片在线免费高清观看视频| 人人妻人人澡人人看| 久久久久网色| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 老司机福利观看| 免费在线观看影片大全网站| 天天操日日干夜夜撸| 久久99热这里只频精品6学生| 精品人妻1区二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产欧美日韩一区二区三 | 在线观看www视频免费| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 91麻豆av在线| 嫩草影视91久久| 电影成人av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产又爽黄色视频| 国产国语露脸激情在线看| 老司机影院成人| 十八禁网站免费在线| 亚洲精品乱久久久久久| 欧美日韩黄片免| 久久人妻熟女aⅴ| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 操美女的视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 美女大奶头黄色视频| 日日爽夜夜爽网站| 蜜桃在线观看..| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲精品自拍成人| 超碰成人久久| 国产精品.久久久| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲全国av大片| 国产精品 国内视频| 精品少妇内射三级| 久久久久精品人妻al黑| 成人影院久久| 男女无遮挡免费网站观看| 免费观看a级毛片全部| 久久久久网色| 91av网站免费观看| 精品少妇内射三级| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久久精品94久久精品| 国产成人系列免费观看| 欧美日韩一级在线毛片| 国产日韩欧美视频二区| 人成视频在线观看免费观看| av电影中文网址| 欧美黄色片欧美黄色片| 午夜久久久在线观看| 亚洲 国产 在线| 亚洲精品自拍成人| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 青青草视频在线视频观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产熟女午夜一区二区三区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 天堂中文最新版在线下载| av在线播放精品| 久久狼人影院| 十分钟在线观看高清视频www| 天堂俺去俺来也www色官网| 成年美女黄网站色视频大全免费| 丝袜美足系列| 19禁男女啪啪无遮挡网站| www.熟女人妻精品国产| 日本欧美视频一区| 桃花免费在线播放| 自线自在国产av| 国产成人影院久久av| 老司机深夜福利视频在线观看 | 老司机影院成人| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美精品av麻豆av| 国产精品影院久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 色精品久久人妻99蜜桃| 男女国产视频网站| 97精品久久久久久久久久精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲综合色网址| 久久精品国产a三级三级三级| 中文欧美无线码| 色老头精品视频在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲欧洲日产国产| 日韩电影二区| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲 国产 在线| 欧美成狂野欧美在线观看| 在线 av 中文字幕| 男女之事视频高清在线观看| 久久精品国产综合久久久| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美少妇被猛烈插入视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 黄色 视频免费看| 电影成人av| 久久午夜综合久久蜜桃| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲国产av新网站| 亚洲精品第二区| 国产精品二区激情视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久久久久人人人人人| 人妻 亚洲 视频| 少妇精品久久久久久久| 欧美日韩成人在线一区二区| 精品国内亚洲2022精品成人 | 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 大香蕉久久成人网| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲男人天堂网一区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久久久久免费高清国产稀缺| 天堂中文最新版在线下载| 国产精品一区二区在线不卡| 日本五十路高清| 亚洲人成电影观看| 91精品国产国语对白视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 性高湖久久久久久久久免费观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 啦啦啦啦在线视频资源| 成人免费观看视频高清| 成人三级做爰电影| 亚洲 国产 在线| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 午夜福利影视在线免费观看| 人妻 亚洲 视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 91精品国产国语对白视频| 亚洲男人天堂网一区| 精品一区在线观看国产| 国产欧美日韩一区二区三 | 亚洲少妇的诱惑av| 女人精品久久久久毛片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产一区二区在线观看av| 18禁观看日本| 亚洲国产av新网站| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久久香蕉激情| 三上悠亚av全集在线观看| 成年人黄色毛片网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 老鸭窝网址在线观看| 岛国在线观看网站| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 欧美精品一区二区大全| 国产精品1区2区在线观看. | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产精品一区二区免费欧美 | 午夜91福利影院| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 国产欧美日韩一区二区三 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产97色在线日韩免费| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲avbb在线观看| 热99久久久久精品小说推荐| 久久综合国产亚洲精品| 久久久水蜜桃国产精品网| av国产精品久久久久影院| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久青草综合色| 亚洲国产日韩一区二区| 真人做人爱边吃奶动态| 99国产综合亚洲精品| av电影中文网址| 91av网站免费观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | bbb黄色大片| 欧美性长视频在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 一二三四在线观看免费中文在| 午夜福利在线观看吧| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美精品一区二区免费开放| 黄色 视频免费看| 欧美日韩一级在线毛片| 十八禁高潮呻吟视频| 欧美黄色淫秽网站| 欧美在线黄色| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲视频免费观看视频| 天堂8中文在线网| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久99热这里只频精品6学生| 日韩三级视频一区二区三区| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产男女超爽视频在线观看| 欧美性长视频在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 不卡一级毛片| 99热国产这里只有精品6| 久久久久久久国产电影| 99久久精品国产亚洲精品| 丁香六月天网| 国产精品免费大片| 午夜福利,免费看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品.久久久| netflix在线观看网站| 日韩欧美免费精品| 97人妻天天添夜夜摸| 中亚洲国语对白在线视频| 日韩一区二区三区影片| 久久香蕉激情| 涩涩av久久男人的天堂| 91麻豆av在线| 亚洲精品一二三| 色视频在线一区二区三区| 岛国毛片在线播放| 又黄又粗又硬又大视频| 中亚洲国语对白在线视频| 国产日韩欧美视频二区| 精品国产乱码久久久久久小说| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 在线永久观看黄色视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久女婷五月综合色啪小说| www日本在线高清视频| 看免费av毛片| 亚洲中文av在线| 9191精品国产免费久久| 满18在线观看网站| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 香蕉国产在线看| 好男人电影高清在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产人伦9x9x在线观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲av成人一区二区三| 69av精品久久久久久 | 久久中文看片网| av国产精品久久久久影院| 性高湖久久久久久久久免费观看| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 1024香蕉在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 最近最新免费中文字幕在线| 婷婷成人精品国产| bbb黄色大片| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 男女床上黄色一级片免费看| 黑人操中国人逼视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 丝袜喷水一区| 正在播放国产对白刺激| 女性生殖器流出的白浆| 欧美人与性动交α欧美软件| 久久精品成人免费网站| 性色av一级| 三级毛片av免费| 国产在线观看jvid| 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 日本av手机在线免费观看| 国产精品一区二区在线观看99| 老司机影院成人| 大香蕉久久成人网| 精品人妻1区二区| www.精华液| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产1区2区3区精品| 亚洲欧美精品自产自拍| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 精品一区二区三区四区五区乱码| h视频一区二区三区| 精品一区二区三区av网在线观看 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 这个男人来自地球电影免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 美女大奶头黄色视频| 下体分泌物呈黄色| 欧美xxⅹ黑人| 男男h啪啪无遮挡| 99re6热这里在线精品视频| 午夜成年电影在线免费观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日本av手机在线免费观看| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美黑人精品巨大| 国产免费视频播放在线视频| 天天操日日干夜夜撸| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久久国产成人免费| 欧美日韩精品网址| 精品人妻1区二区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 视频区欧美日本亚洲| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 1024香蕉在线观看| 欧美另类一区| 国产av一区二区精品久久| 大片电影免费在线观看免费| 国产亚洲精品第一综合不卡| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 亚洲国产av新网站| 亚洲国产成人一精品久久久| 操出白浆在线播放| 涩涩av久久男人的天堂| 久久影院123| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 久久综合国产亚洲精品| 国产精品二区激情视频| 精品国内亚洲2022精品成人 | 女人精品久久久久毛片| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 高清欧美精品videossex| 成人亚洲精品一区在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美人与性动交α欧美软件| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲专区国产一区二区| 少妇被粗大的猛进出69影院| 大片电影免费在线观看免费| 青春草视频在线免费观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| kizo精华| 青青草视频在线视频观看| 美女高潮到喷水免费观看| 国精品久久久久久国模美| 天天添夜夜摸| 狂野欧美激情性xxxx| 久久人人爽人人片av| 国产一区二区三区av在线| 亚洲伊人色综图| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲伊人久久精品综合| 国产真人三级小视频在线观看| 免费不卡黄色视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 成年动漫av网址| 黑人猛操日本美女一级片| 90打野战视频偷拍视频| 久久久久国产精品人妻一区二区| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| a级片在线免费高清观看视频| 一区二区三区乱码不卡18| 黄片大片在线免费观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 脱女人内裤的视频| 久久久久久久久久久久大奶| av线在线观看网站| 精品第一国产精品| 久久99一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 欧美另类一区| 丝袜美腿诱惑在线| 美女视频免费永久观看网站| 国产男女内射视频| 老司机影院毛片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 婷婷丁香在线五月| 成人免费观看视频高清| 亚洲熟女毛片儿| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美激情极品国产一区二区三区| 97精品久久久久久久久久精品| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 十八禁网站网址无遮挡| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久这里只有精品19| 亚洲,欧美精品.| 久久久久网色| 日韩制服骚丝袜av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 岛国在线观看网站| 亚洲国产av影院在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 精品久久久久久电影网| 99国产精品免费福利视频| 丝袜脚勾引网站| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线精品无人区一区二区三| 黄色视频在线播放观看不卡| 女人精品久久久久毛片| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 精品久久蜜臀av无| 女性生殖器流出的白浆| 国产亚洲一区二区精品| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 黑丝袜美女国产一区| 老汉色∧v一级毛片| 一级毛片电影观看| 性色av乱码一区二区三区2| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久综合国产亚洲精品| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久久国产欧美日韩av|