史楠楠
(上海交通大學(xué),上海 200240)
氣體氮化與軟氮化原理淺析及區(qū)別
史楠楠
(上海交通大學(xué),上海 200240)
本文介紹了氣體氮化和軟氮化的原理,氣體氮化的兩種方式和相應(yīng)的工藝,針對(duì)不同的功用選擇不同氮化方法,并對(duì)軟氮化的幾種處理方式進(jìn)行淺析。根據(jù)產(chǎn)品的要求、功能、設(shè)備等因素來(lái)選擇合理的氮化處理方式。
氮化;軟氮化;氮碳共滲
近年來(lái),我國(guó)的工程機(jī)械制造得到了飛速發(fā)展,無(wú)論對(duì)零件技術(shù)要求還是零件質(zhì)量都基本滿足日益提高的要求。尤其在熱處理方面,大多數(shù)情況下,鋼制機(jī)械的零部件要求耐磨性、耐疲勞性、耐腐蝕性、耐咬合性等性能,通常為了滿足這些性能,廣泛采用表面硬化的方法。
氮化是應(yīng)用廣泛的一種表面熱處理工藝之一,它的過(guò)程是把鋼鐵零件放在加熱至一定溫度的密封容器中,通過(guò)流動(dòng)的氨氣,保持適當(dāng)?shù)臅r(shí)間,使氨熱分解所產(chǎn)生的活性氮原子,滲入到鋼鐵零件的表層,從而獲得一種含氮的組織。這種方法被稱為“氣體氮化”或俗稱“硬氮化”。由于零件經(jīng)過(guò)氮化處理后,具有高的表面硬度和耐磨性,良好的抗腐蝕性,能增加疲勞強(qiáng)度,且變形小等優(yōu)點(diǎn),因此,早就在工業(yè)生產(chǎn)中得到了應(yīng)用。
例如氮化鋼38CrMoAl在調(diào)質(zhì)狀態(tài)下氮化后的表面硬度可達(dá)洛氏硬度HRC68-72,很高的硬度,耐磨性好,可獲得大大超過(guò)了滲碳的表面硬度,具有良好的淬透性,加入鉬后,抑制了材料的第二類回火脆性。心部具有一定的強(qiáng)韌性,而廣泛用于主軸、螺桿、非重載齒輪、氣缸筒等需要高硬度、高耐磨而又沖擊不大的零件[1]。由于Al的加入,在冶煉過(guò)程中易形成非金屬夾雜物,有過(guò)熱敏感型,滲氮層表面脆性傾向大。近年來(lái)無(wú)Al滲氮鋼的應(yīng)用越來(lái)越多,對(duì)表面硬度要求不是很高而需較高的心部韌性的零件,可選用40Cr、40CrVA、35CrMo、42CrMo等材料。對(duì)工作在循環(huán)彎曲或是接觸應(yīng)力較大條件下的重載零件,可選用18Cr2Ni4WA、20CrMnNi3MoV、25Cr2MoVA、38CrNiMoA、30Cr3Mo、38CrNiMoVA等 材 料[2]。曲軸及缸套可選用球墨鑄鐵或合金鑄鐵材料。所以被廣泛應(yīng)用于各個(gè)工業(yè)部門。
通常,按照零件處理的不同要求,氣體氮化也可以有耐腐蝕和耐磨兩種氮化。碳鋼、合金鋼以及鑄鐵零件,若其主要目的是為了提高耐腐蝕的性能,一般采用600~780 ℃溫度范圍,氨分解率控制在35%~70%,保溫時(shí)間為0.5~3 h,此種氮化法與抗磨氮化相比,雖然生產(chǎn)周期比較短,但是整個(gè)氮化過(guò)程仍然需要十幾個(gè)小時(shí)以上。若主要目的是為了提高合金鋼的表面耐磨性,則可以進(jìn)行耐磨氮化。這種氮化法,只是對(duì)含有強(qiáng)烈形成氮化物元素的特種氮化鋼,如38 CrMoAl才能得到很高的硬度。
其工藝有等溫氮化和分段氮化。等溫氮化也稱一段氮化法,采用480~520 ℃溫度范圍,氮化時(shí)間在40~100 h,氨分解率控制在15%~50%之間,這樣的優(yōu)點(diǎn)是能獲得很高的表面硬度以及很小的變形量。
分段氮化有兩段發(fā)和三段氮化法,一般第一階段氮化溫度采用500~520 ℃(氨分解率18%~25%),時(shí)間為15~20 h;第二階段氮化溫度會(huì)增加至550~570 ℃,氨分解率40%~65%,時(shí)間為20~30 h,第三階段氮化溫度降至520~530 ℃,氨分解率30%~40%,時(shí)間為10~20 h。[3]總之,根據(jù)零件的具體要求,來(lái)選擇最適合零件的氮化工藝。
使用最多的滲氮介質(zhì)是氨氣,在滲氮溫度是,氨是壓穩(wěn)定的,他發(fā)生如下的分解反應(yīng)[4]。
當(dāng)活性氮原子遇到鐵原子時(shí)則發(fā)生如下反應(yīng)
在工件表面同時(shí)深入氮、碳元素,且以滲氮為主的工藝方法,就是在Fe—N系的共析溫度以下530~570 ℃,進(jìn)行氮碳共滲的過(guò)程,俗稱軟氮化。
其共滲機(jī)理與滲氮相似,隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),表面氮濃度不斷的增加,發(fā)生反應(yīng)擴(kuò)散,形成白亮層及擴(kuò)散層。氮碳共滲使用的介質(zhì)必須能在工藝溫度下分解出活性N、C原子。
軟氮化的過(guò)程與其他化學(xué)熱處理如滲碳和氮化法一樣,可分為三個(gè)階段:
(1)軟氮化介質(zhì)的分解,產(chǎn)生活性碳原子和活性氮原子。
(2)分解出來(lái)的活性碳、氮原子被鋼鐵表層吸收,并且達(dá)到飽和狀態(tài)。
(3)鋼的表面層飽和的氮向內(nèi)層深處擴(kuò)散。
近幾年來(lái),已經(jīng)發(fā)展提出并且現(xiàn)在已經(jīng)實(shí)現(xiàn)的軟氮化的方法有很多:
(1)氰鹽鹽浴的化學(xué)反應(yīng):
使用氰化鹽為主要原料,通入空氣或者氧氣,氧化成一定濃度的氰酸鹽進(jìn)行軟氮化反應(yīng):
2NaCHO + O2→ 2NaCNO
2NaCNO+O2→Na2CO3+CO+2[N]
其中CO繼續(xù)分解:
2CO → [C] + CO2
(2)尿素+碳酸鹽軟氮化的化學(xué)反應(yīng):
2(NH2)2CO+Na2CO3→2NaCHO+2NH3+CO2+H2O
2NH3→2N+3H2
2CO → [C] + CO2
(3)吸熱型氣氛+氨的化學(xué)反應(yīng):
2NH3→2N+3H2
2CO → [C] + CO2
國(guó)外用吸熱式的氣氛比較多。
(4)甲酰胺熱分解的化學(xué)反應(yīng):
甲酰胺在400~700 ℃溫度范圍內(nèi),按下列反應(yīng)進(jìn)行:
HCONH2→NH3+CO
HCONH2→ H2O + HCN
2NH3→2N+3H2
2HCN → 2[N] + H2+ 2[C]
2CO→C+CO2
(5)尿素?zé)岱纸獾幕瘜W(xué)反應(yīng):
將尿素加熱到熔點(diǎn)127 ℃時(shí),即分解,在不同的溫度范圍,其分解的產(chǎn)物也不同。在500 ℃以上的爐膛內(nèi),尿素?zé)岱纸夥磻?yīng)比較完全,其反應(yīng):
CO(NH2)2→CO+2H2+2[N]
2CO → CO2+ [C]
綜合上訴所有的反應(yīng)式來(lái)看,盡管使用的軟氮化介質(zhì)不同,反應(yīng)的結(jié)果都產(chǎn)生活性碳原子和活性氮原子,從而達(dá)到軟氮化的目的。
(1)在一定溫度下向試件表面滲入氮、碳,以滲氮為主,但非單純滲氮。
(2)氣體氮化(耐磨氮化)適用于特殊的氮化鋼,而軟氮化不只限于特殊氮化鋼。碳鋼、合金鋼、鑄鐵、粉末冶金裁量均適用。
(3)軟氮化時(shí)間比較短。軟氮化與硬氮化來(lái)比較,最大的特點(diǎn)是除了氮化以外,還有一定的滲碳作用。氮化時(shí)鋼的表面首先被碳飽和,在α-Fe中生成超顯微組織的碳化物,這種碳化物能作為氮化的媒介而促進(jìn)氮化,因此,軟氮化的時(shí)間比氣體氮化的時(shí)間大大縮短。
(4)軟氮化比普通氮化溫度略低,因此變形更小,但硬度和氮化層厚度略差,且氣體軟氮化無(wú)毒。
(5)氮化和軟氮化兩者都會(huì)形成ε相的白亮層。對(duì)于氮化來(lái)說(shuō),這個(gè)白亮層常常有Fe2N脆性相存在,裂紋敏感性大,應(yīng)該盡量避免,而在應(yīng)用中,也是要把此白亮層磨去后在使用,尤其是功能使用面。而軟氮化的白亮層具有很好的韌性,裂紋敏感性比較小,使用時(shí)是靠白亮層來(lái)起作用的。
根據(jù)產(chǎn)品的功能要求以及設(shè)備情況,選擇合理合適的氮化工藝,從而提高產(chǎn)品的性能。
[1] 上海市機(jī)械制造工藝研究所,氣體軟氮化[M].機(jī)械工業(yè)出版社.
[2] 中國(guó)機(jī)械工程學(xué)會(huì)熱處理學(xué)會(huì),熱處理手冊(cè)工藝基礎(chǔ)4版[M]. 北京:機(jī)械工業(yè)出版社,2008.1,344頁(yè).
[3] 烏曼斯基,金屬學(xué)物理基礎(chǔ)[M].
[4] 太菲舍. 鋼鐵材料熱處理滲氮和氮碳共滲[M],聯(lián)邦德國(guó).
Principle and distinction of gas nitriding and soft nitriding
TG156
1009-797X (2015) 20-0057-03
A DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.20.007
史楠楠(1984-),女,畢業(yè)于江南大學(xué),本科學(xué)歷,初級(jí)工程師,研究方向?yàn)闅怏w軟氮化。
2015-09-15