梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江蘇 南京 210000)
活性炭纖維在大氣污染治理方面的應(yīng)用
梁沁
(南京金三力橡塑有限公司, 江蘇 南京 210000)
本文介紹了活性炭纖維(ACF)比表面積大、微孔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、孔徑小等特性,并概括了活性炭纖維在吸附大氣污染物,特別是煙氣中的SOx、NOi等污染物的顯著效果及作用機(jī)理,并提出一些提高活性炭纖維品質(zhì)的途徑。
活性炭纖維;大氣污染治理
目前主要的能源供給來自于煤、石油和天然氣等化石燃料,化石燃料燃燒會產(chǎn)生大量的氣態(tài)污染物,主要包括SOx、NOi等。大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中也會產(chǎn)生相應(yīng)的有機(jī)廢氣,如甲苯等。隨著生活水平的提高,人們的環(huán)保意識也在不斷增強(qiáng),所以,大氣污染物的控制技術(shù)受到越來越多的關(guān)注。
(1) 比表面積大,ACF的比表面積一般能達(dá)到1 000~1 500 m2/g,甚至3 000 m2/g,因此,ACF是理想的吸附材料,可在脫附氣體污染物方面使用。
(2)微孔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),ACF微孔的體積達(dá)到總孔體積的90%以上,吸附容量是普通粒狀活性炭的1.5~10倍,因此ACF的吸附效率大大提高。
(3)表面含有大量有機(jī)官能團(tuán),這些有機(jī)官能團(tuán)加強(qiáng)了ACF的氧化還原能力,使得它可以催化某些化學(xué)反應(yīng)。
(4)良好導(dǎo)電導(dǎo)熱性、耐高溫,使得它既能用于電吸附,又能適應(yīng)高溫環(huán)境。
鑒于活性炭纖維(ACF)具有以上優(yōu)點(diǎn)且可重復(fù)使用,故其可以被大面積用于空氣凈化。目前大氣的主要污染物為SO2、NOi、H2S,故針對治理這幾種氣體的作用機(jī)理及應(yīng)用現(xiàn)狀介紹如下。
2.1 ACF脫除SO2
2.1.1 作用機(jī)理
以在氧氣和水蒸氣存在下ACF氧化脫除SO2為例,其機(jī)理為:在活性位上SO2經(jīng)過一系列的物理化學(xué)反應(yīng)和表面重整,轉(zhuǎn)化為硫酸,然后經(jīng)過水合的硫酸脫附或者被洗滌脫出。然而該過程主要存在兩個方面的分歧:在SO2轉(zhuǎn)變?yōu)镾O3的過程中氧的狀態(tài)、速率控制步驟。
關(guān)于SO2氧化為SO3的過程,有些人認(rèn)為其符合Langmuir-Hinselwood模型,另外一些學(xué)者認(rèn)為其符合Eley-Rideal模型。前者假定吸附的氧氣以氧分子或者游離態(tài)與吸附的SO2反應(yīng),而后者認(rèn)為氣相的氧氣以分子狀態(tài)與吸附的SO2反應(yīng)。而在速率控制步驟上存在這樣的分歧,一些學(xué)者提出整個反應(yīng)的控速步驟是SO2氧化,而反對者認(rèn)為是硫酸的洗脫。這樣,水被假定有雙重作用,一重是與吸收的SO3反應(yīng)生成水合硫酸,另一重則是解離活性炭纖維表面吸附的硫酸。那么我們得到ACF參與氧化去除SO2過程的順序:SO2和水吸附→SO2氧化形成吸附的SO3→SO3水合形成吸附的硫酸→硫酸被洗脫(以水合硫酸形式),洗脫硫酸釋放的空位(活性位)得以繼續(xù)地進(jìn)行吸附。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SO2的轉(zhuǎn)化率隨著水濃度的增大而增大,說明更多的水加速了硫酸的洗脫,提高整個反應(yīng)速率。根據(jù)這個特征可以假設(shè):兩種反應(yīng)機(jī)理都是最后一步反應(yīng)最慢,即為速率控制步驟。
2.1.2 應(yīng)用
由于活性炭纖維具有優(yōu)良的吸附性能,許多研究者研究了活性炭纖維脫除SO2的效果。晁攸明等研究了活性炭纖維脫除空氣中SO2的效果,廢氣在通過ACF(經(jīng)過熱處理)后,SO2脫除效率在46%以上。結(jié)果分析表明,由于熱處理增強(qiáng)了含N活性炭纖維對SO2和O2的吸附作用,加速了SO2的氧化從而提高了脫硫效率。在大規(guī)模治理含硫廢氣領(lǐng)域,ACFs應(yīng)用前景廣闊。
2.2 ACF脫除 NOx
2.2.1 作用機(jī)理
很多學(xué)者對活性炭吸附NOx進(jìn)行研究。根據(jù)Shirahema等的研究,ACFs吸附NO2反應(yīng)機(jī)理如圖1所示??梢钥闯觯珹CFs在吸附NO2過程中有兩種吸附位。位1(Site 1)強(qiáng)烈地吸附NO2分子,尤其是在初始階段,在O2濃度為10%時發(fā)生了明顯的岐化作用,產(chǎn)生了NO,表面只剩下N2O3。位2(Site 2)吸附NO2較弱較慢,直到達(dá)到吸附飽和時才停止,最終導(dǎo)致NO2吸附穿透。N2O3加熱分解生成NO2和NO,同時表面剩下的氧與碳反應(yīng)生成CO2、CO。
2.2.2 應(yīng)用
NO是典型的大氣污染物,因它自身的特殊特性,只有極少數(shù)微孔固體對NO有吸附作用。很多科學(xué)家研究通過負(fù)載過渡金屬氧化物的方法,提高ACF對NOx的吸附能力。
圖1 ACFs吸附NO2反應(yīng)機(jī)理
郭世永等研究結(jié)果表明,不同金屬氧化物的引入可大大提高活性炭纖維脫除NO的性能。負(fù)載銅—鈷和銅—鈰復(fù)合金屬氧化物在ACFs中的兩種組分有協(xié)同效應(yīng),在一定溫度下有很高的反應(yīng)活性和更長的壽命。Aleaniz-Monge等利用含鐵瀝青制備的活性炭纖維,在脫除NO方面有較高效率且在500 K即可再生。
2.3 ACF用于其他氣體脫除
J Przepiorski,Yoshida等 用 KACF脫 除 H2S。他們認(rèn)為用K2CO3預(yù)處理后再進(jìn)行活化得到的ACF 對H2S的處理效果最好,并認(rèn)為其在潮濕環(huán)境中有利于脫除H2S,在反應(yīng)過程中有S元素和KHCO3生成。
此外,在回收三氯乙烷和二氯甲烷之類的強(qiáng)腐蝕性溶劑方面,ACF也具有傳統(tǒng)工藝無法達(dá)到的優(yōu)越性。傳統(tǒng)的GAC工藝中少量溶劑尾氣在過渡金屬(Cu、Fe等)的催化作用下會水解成鹽酸、氯乙醇等有機(jī)物導(dǎo)致pH值下降,腐蝕設(shè)備,且GAC回收成本較高。若使用ACF回收,其中金屬含量只有GAC的1/2~1/10,這樣就抑制了催化作用,降低了對裝置的腐蝕。同時用ACF回收的溶劑質(zhì)量好,無需蒸餾就可再用,降低了成本。ACF還可用于吸附去除苯乙烯之類產(chǎn)生惡臭的物質(zhì),同時對CHCl3、CHBrCl2和CHBr2Cl的吸附量也較大。
活性炭纖維在大氣污染物治理方面的應(yīng)用研究越來越受到關(guān)注。由于大氣污染物治理相較于污水處理難度更大,研究者們正全方位的研究如何提高ACF在治理大氣污染物方面的應(yīng)用效果。他們從原材料制備技術(shù)(纖維的種類、來源、活化機(jī)制等)、表面反應(yīng)的控制(氣固反應(yīng)機(jī)制的研究、催化劑載體催化吸收、掛載納米炭纖維等)、活性炭纖維的表面改性等方面都做出了努力,并力爭在選擇合適的工藝后進(jìn)行系統(tǒng)集成,這也是今后的研究方向。
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(P-05)
Application of activated carbon fi ber in air pollution control
X51
1009-797X(2015)22-0135-02
A DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.22.053
梁沁(1987-),女,初級,本科學(xué)歷,研究方向?yàn)楦叻肿硬牧稀?/p>
2015-10-12