聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物的緩蝕性能及緩蝕機(jī)理

柳鑫華，王文靜，趙新強(qiáng)，佟欣佳，丁云飛，蘇紅

（1河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，天津300130；2河北聯(lián)合大學(xué)輕工學(xué)院，河北 唐山 063000； 3河北聯(lián)合大學(xué)化工學(xué)院，河北 唐山 063009）

引 言

水是人類(lèi)賴(lài)以生存的重要資源，而我國(guó)是世界上水資源嚴(yán)重缺乏的國(guó)家之一。水成了制約我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的一個(gè)瓶頸，為了實(shí)現(xiàn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展必須合理節(jié)約用水，特別是合理節(jié)約工業(yè)用水。

工業(yè)用冷卻水占工業(yè)總用水量的60%～80%，因此節(jié)約循環(huán)冷卻水的用量，提高水的利用率，減少水的排放是節(jié)水的關(guān)鍵環(huán)節(jié)[1]。目前大多數(shù)工業(yè)循環(huán)冷卻水是敞開(kāi)式的系統(tǒng)，在冷卻塔中的水隨著循環(huán)使用、蒸發(fā)，礦物質(zhì)濃度會(huì)逐漸增加，這樣會(huì)加劇設(shè)備的結(jié)垢與腐蝕。而減少腐蝕與結(jié)垢的最簡(jiǎn)單方法就是綠色阻垢緩蝕劑的使用。

聚環(huán)氧琥珀酸（PESA）是國(guó)際公認(rèn)的一種無(wú)磷、非氮且具有良好生物降解性的新型合成高分子水處理劑，兼有緩蝕、阻垢雙重功能，同時(shí)不會(huì)引起水體的富營(yíng)養(yǎng)化，是環(huán)境友好型綠色水處理劑，近年來(lái)備受關(guān)注[2]。而與傳統(tǒng)的含磷緩蝕阻垢劑相比，藥劑用量較大，增加了成本，從而影響了聚環(huán)氧琥珀酸的應(yīng)用。為了拓寬聚環(huán)氧琥珀酸的應(yīng)用范圍，本研究就聚環(huán)氧琥珀酸及其硫脲改性的衍生物的緩蝕性能及其緩蝕機(jī)理進(jìn)行了探討。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑、材料和儀器

試劑、材料：聚環(huán)氧琥珀酸（PESA），自制；聚環(huán)氧琥珀酸衍生物（CSN-PESA），自制；試片：標(biāo)準(zhǔn)A3碳鋼掛片Ⅱ型，表面積20 cm2，高郵市秦郵儀器化工有限公司；腐蝕介質(zhì)：自來(lái)水。

儀器：數(shù)顯恒溫水浴鍋；S-250型掃描電子顯微鏡，CHI660D電化學(xué)工作站。

1.2 PESA與CSN-PESA的結(jié)構(gòu)及制備

聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)式為

聚環(huán)氧琥珀酸及其硫脲改性的衍生物的制備：首先將馬來(lái)酸酐通過(guò)環(huán)化，在溫度70℃、時(shí)間1.5 h、pH=5、雙氧水用量12 ml條件下制得環(huán)氧琥珀酸；其次通過(guò)聚合，在反應(yīng)溫度90℃、聚合時(shí)間2.5 h、引發(fā)劑用量0.8 g、pH=12條件下制得聚環(huán)氧琥珀酸；最后用硫脲改性，在pH=7、時(shí)間1.5 h、溫度85℃、質(zhì)量比r（M）=8:4條件下得到硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物（CSN-PESA）。紅外光譜和核磁共振譜證明了聚環(huán)氧琥珀酸及其硫脲改性的衍生物結(jié)構(gòu)的存在，在PESA的紅外譜圖上存在波數(shù)分別為1115.37、1614.01 cm-1的醚鍵和羧基中的C—O—C開(kāi)環(huán)對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)，在CSN-PESA的紅外譜圖上還存在波數(shù)為3277.03 cm-1的酰胺鍵中的N—H伸縮振動(dòng)；在PESA的核磁碳譜圖上存在化學(xué)位移δ為170～180、81～83的羧基、開(kāi)環(huán)醚鍵的碳；在CSN-PESA的核磁碳譜圖上存在化學(xué)位移δ為170～180、81～83、181的羧基、開(kāi)環(huán)醚鍵的碳和硫脲中的碳。通過(guò)黏度法[3]測(cè)出了聚環(huán)氧琥珀酸及其硫脲改性的衍生物的相對(duì)分子質(zhì)量，MPESA=465.28, MCSN-PESA=581.02。

1.3 靜態(tài)緩蝕實(shí)驗(yàn)

參照GB 10124—1998進(jìn)行聚環(huán)氧琥珀酸（PESA）及其衍生物（CSN-PESA）失重腐蝕實(shí)驗(yàn)，其保護(hù)效率用腐蝕速率b和緩蝕效率W（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）表示。

式中，b為腐蝕速率，Δm為腐蝕前后的質(zhì)量差，A為試片面積，ρ為試片密度，T為實(shí)驗(yàn)時(shí)間。

式中，b0為未加緩蝕劑時(shí)金屬的腐蝕率，mm·a-1；b為加緩蝕劑后金屬的腐蝕率，mm·a-1。

1.4 電化學(xué)測(cè)試

極化曲線(xiàn)和阻抗譜用電化學(xué)工作站CHI660D測(cè)試，測(cè)試裝置：參比電極為飽和甘汞電極，輔助電極為鉑電極，工作電極為A3碳鋼。動(dòng)電位掃描速率范圍為-150～+150 mV(vsEcorr)，掃描速率0.5 mV·s-1；電化學(xué)阻抗圖譜測(cè)試采用頻率為100 kHz～10 mHz、幅值為±5 mV的正弦波。

1.5 腐蝕試樣的表征

采用S-250型掃描電子顯微鏡對(duì)腐蝕試樣進(jìn)行SEM表面分析。將腐蝕試樣粘在貼有雙面膠的試樣臺(tái)上，噴金后置于掃描電子顯微鏡下觀(guān)察，加速電壓為20 kV。

1.6 量子化學(xué)計(jì)算

聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物分子的構(gòu)型由Material Studio4.0軟件包中的Visualizer 模塊構(gòu)建，利用DMol3模塊，使用密度泛函數(shù)理論（DFT）中的廣義梯度近似法（GGA/PBE），在DND基組（雙ξ數(shù)值基組，在非氫原子上加極化d函數(shù)）水平上對(duì)兩種藥劑分子進(jìn)行優(yōu)化電子計(jì)算，然后做頻率分析，保證所得的結(jié)構(gòu)都為勢(shì)能面上的極小點(diǎn)（無(wú)虛頻）；在同一基組水平上計(jì)算藥劑分子的最高和最低軌道分布情況以及量子化學(xué)參數(shù)，用于分析藥劑分子結(jié)構(gòu)與緩蝕機(jī)理之間的關(guān)系[4-7]。

2 結(jié)果與討論

2.1 緩蝕性能

2.1.1 失重法 從表1中兩種藥劑的不同濃度的腐蝕速率和緩蝕速率可知：兩種藥劑隨濃度的加大緩蝕性能增強(qiáng)。聚環(huán)氧琥珀酸衍生物的緩蝕速率比聚環(huán)氧琥珀酸大，而且當(dāng)藥劑濃度為150 mg·L-1時(shí)，CSN-PESA的腐蝕速率（0.1254 mm·a-1）基本上達(dá)到國(guó)家規(guī)定的腐蝕速率標(biāo)準(zhǔn)（0.125 mm·a-1），而PESA的腐蝕速率（0.1339 mm·a-1）與國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)相差很大。因此，聚環(huán)氧琥珀酸衍生物的緩蝕性能優(yōu)于聚環(huán)氧琥珀酸。另外，與文獻(xiàn)[3,8]相比，聚環(huán)氧琥珀酸衍生物無(wú)論是緩蝕性能還是緩蝕阻垢劑的綠色化都優(yōu)于傳統(tǒng)的緩蝕阻垢劑。

2.1.2 電化學(xué)法

（1）不同CSN-PESA濃度的極化曲線(xiàn) 圖1和表2是A3碳鋼在自來(lái)水中的動(dòng)電位極化曲線(xiàn)及其電化學(xué)參數(shù)。從圖1和表2可以看出，加入CSN- PESA藥劑后，隨著藥劑濃度的加大，腐蝕電流密度（從0.02860 mA·cm-2到0.01876 mA·cm-2）明顯減小，體系的自腐蝕電位（從-0.7520 V到-0.7910 V）發(fā)生負(fù)移，陰、陽(yáng)極的塔菲爾斜率也顯著發(fā)生變化，而且陽(yáng)極變化較大，這證明在自來(lái)水 中硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸抑制了碳鋼的腐蝕，是以抑制陽(yáng)極為主的混合型緩蝕劑[9]。而且隨硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸濃度的增大緩蝕率增加（從5.33%到37.90%），這與失重法是一致的。

表1 聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物不同濃度時(shí)的 腐蝕速率和緩蝕效率 Table 1 Corrosion rate and inhibition rate of PESA and CSN-PESA in different concentrations

圖1 碳鋼在添加不同CSN-PESA 濃度的 自來(lái)水中的極化曲線(xiàn) Fig.1 Potentiodynamic polarization curves for carbon steel in tap-water with various concentrations of CSN-PESA

（2）PESA與CSN-PESA的極化曲線(xiàn) 由圖2和表3可知：加入PESA和CSN-PESA的極化曲線(xiàn)與空白體系相比，自腐蝕電流都減小，CSN-PESA的自腐蝕電位負(fù)移較大，PESA的自腐蝕電位變化較??；陽(yáng)極和陰極的斜率都有一定程度的變化，PESA的陰極變化較大而陽(yáng)極變化較小，CSN-PESA的陰極、陽(yáng)極都有變化，但總的來(lái)說(shuō)PESA和CSN-PESA對(duì)陰極、陽(yáng)極都有一定程度的抑制作用，說(shuō)明PESA為抑制陰極為主的緩蝕劑，CSN-PESA為混合型緩蝕劑[8]?？傊?，CSN-PESA的自腐蝕電流密度（0.01876 mA·cm-2）比PESA（0.02004 mA·cm-2）明顯減小，自腐蝕電位明顯負(fù)移，PESA和CSN-PESA的緩蝕效率分別為33.67%和37.90%，可以證明此改性產(chǎn)物比PESA的緩蝕性能增加，極化曲線(xiàn)的測(cè)試進(jìn)一步證明硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物拓寬了聚環(huán)氧琥珀酸的應(yīng)用范圍。

表2 極化曲線(xiàn)電化學(xué)參數(shù) Table 2 Electrochemical parameters of polarization curve

（3）不同CSN-PESA濃度的阻抗圖譜 圖3為40℃下A3碳鋼在加有不同濃度CSN-PESA緩蝕劑的自來(lái)水中的阻抗圖譜，圖4為阻抗圖譜的對(duì)應(yīng)等效電路。用阻抗圖譜評(píng)價(jià)藥劑的緩蝕能力通常用阻抗圖中電荷傳遞電阻Rct、雙電層電容Cdl以及彌散系數(shù)n參數(shù)描述，Rct值表示電化學(xué)反應(yīng)的快慢，Cdl表示藥劑分子在金屬表面的吸附特性，n越趨近于1 雙電層越接近理想電容。從圖3和表4可知：隨著 藥劑濃度的增大，Rct增大，Cdl逐漸減小，n增加，說(shuō)明腐蝕反應(yīng)減慢，因此緩蝕率增大[9]，這與失重法、極化曲線(xiàn)的結(jié)果一致。

圖2 碳鋼在添加PESA和CSN-PESA的 自來(lái)水中的極化曲線(xiàn) Fig.2 Potentiodynamic polarization curves for carbon steel in tap-water with PESA and CSN-PESA

（4）PESA與CSN-PESA的阻抗圖譜 40℃下A3碳鋼在加有PESA和CSN-PESA緩蝕劑在自來(lái)水中的阻抗圖譜如圖5所示，交流阻抗的等效電路同圖4。從圖5、表5可知：硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物的電層電容逐漸降低，彌散指數(shù)逐漸增大，雙電層越來(lái)越接近理想電容；電荷傳遞電阻逐漸增大，在金屬電極表面的腐蝕反應(yīng)減慢。這都進(jìn)一步 說(shuō)明硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物在A3碳鋼表面的吸附膜比聚環(huán)氧琥珀酸在碳鋼表面的吸附膜致密性增加，緩蝕效果增強(qiáng)。

圖3 改變CSN-PESA濃度時(shí)碳鋼在 自來(lái)水中的Nyquist圖譜 Fig.3 Nyquist plots of impedance spectra of carbon steel in tap-water with various concentrations of CSN-PESA

圖4 等效電路 Fig.4 Equivalent circuit for EIS of carbon steel

表3 極化曲線(xiàn)電化學(xué)參數(shù) Table 3 Electrochemical parameters of polarization curve

表4 交流阻抗電化學(xué)參數(shù) Table 4 Electrochemical parameters of Ac impedance

表5 交流阻抗電化學(xué)參數(shù) Table 5 Electrochemical parameters of Ac impedance

圖5 碳鋼在添加 PESA 和 CSN-PESA 的 自來(lái)水中的 Nyquist 圖譜 Fig.5 Nyquist plots of impedance spectra of carbon steel in tap-water with PESA and CSN-PESA

2.2 吸附性能

吸附熱力學(xué)是研究緩蝕劑緩蝕性能的一種理論分析方法，可以通過(guò)Langmuir、Fremkin、Temkin和Freundlich等溫式擬合吸附等溫線(xiàn)，從而達(dá)到定量研究藥劑在設(shè)備表面吸附達(dá)到平衡時(shí)藥劑濃度與吸附量的關(guān)系，從中獲得相關(guān)物理量，可以推測(cè)緩蝕劑緩蝕性能的大小。

緩蝕劑在設(shè)備表面的作用關(guān)系可表示如下

式中，Org(ads)和Org(sol)分別表示吸附在設(shè)備表面上和在溶液中的藥劑分子，H2O(ads)和H2O(sol)分別表示吸附在設(shè)備表面上和在溶液中的水分子，x表示藥劑分子取代水分子的比例數(shù)。

本研究利用失重法得出的數(shù)據(jù)計(jì)算緩蝕劑分子在設(shè)備表面覆蓋率θ，將緩蝕率作為θ代入Langmuir吸附等溫式進(jìn)行擬合，發(fā)現(xiàn)吸附等溫式與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合較好。

其吸附等溫式為

式中，C是緩蝕劑濃度，mol·L-1；θ是表面覆蓋率；K是吸附平衡常數(shù)。

由式(3)可以看出，Langmuir吸附等溫模型中C對(duì)C/θ作圖呈直線(xiàn)關(guān)系。作C與C/θ的關(guān)系圖(圖6)，通過(guò)計(jì)算機(jī)對(duì)緩蝕劑濃度和覆蓋率進(jìn)行線(xiàn)性回歸，相關(guān)的參數(shù)列于表6。

圖6 碳鋼在不同濃度的CSN-PESA自來(lái)水中的 Langmuir吸附等溫線(xiàn) Fig.6 Langmuir adsorption isotherm on carbon steel in different concentrations of CSN-PESA in tap-water

表6 自來(lái)水中緩蝕劑在碳鋼表面的熱力學(xué)參數(shù) Table 6 Thermodynamic parameters of inhibitor on carbon steel in tap-water environment

從圖6和表6可知：硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物在自來(lái)水中線(xiàn)性相關(guān)性較好，其線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)接近1，直線(xiàn)的斜率有一定的偏差。這表明緩蝕劑分子在碳鋼表面的吸附基本符合Langmuir吸附等溫式，這與前面的阻抗模擬n值相符。

再根據(jù)式（4）[10]計(jì)算出吸附的Gibbs自由能ΔGads= -33.49 kJ·mol-1。

式中，55.5為水分子濃度，mol·L-1。

2.3 腐蝕動(dòng)力學(xué)

為了進(jìn)一步討論緩蝕劑在自來(lái)水中對(duì)A3碳鋼的緩蝕作用，對(duì)腐蝕反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行研究。根據(jù)Arrhenius[13]方程式可得

式中，v為腐蝕速率，R為標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)常數(shù)，T為熱力學(xué)溫度，Ea為反應(yīng)表觀(guān)活化能，A為反應(yīng)指前因子。

通過(guò)計(jì)算機(jī)對(duì)腐蝕速率的對(duì)數(shù)（lnv）和溫度的倒數(shù)（1/T）進(jìn)行線(xiàn)性回歸，得到直線(xiàn)的斜率和截距，分別計(jì)算得到添加和不添加緩蝕劑時(shí)A3碳鋼的溶解反應(yīng)的活化能。

從圖7可知：在自來(lái)水中l(wèi)nv和1/T的線(xiàn)性相關(guān)性較好，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)都接近1。根據(jù)直線(xiàn)斜率求得表觀(guān)活化能，列于表7。從表7可知，加入CSN-PESA緩蝕劑，腐蝕過(guò)程的反應(yīng)活化能增大。這可能是在加入緩蝕劑后CSN-PESA分子吸附到鋼表面反應(yīng)的活性點(diǎn)上，增大了反應(yīng)能壘，故活化能有所增大，降低了金屬表面的腐蝕行為，從而緩蝕 率增大。

表7 碳鋼在CSN-PESA溶液中的表觀(guān)活化能 Table 7 Activation energies of carbon steel in solution of CSN-PESA of tap-water

2.4 緩蝕機(jī)理

2.4.1 分子軌道理論 前線(xiàn)軌道理論[14-16]指出：有機(jī)物的最高占有軌道(HOMO)和最低空軌道(LUMO)軌道密度分布決定著反應(yīng)活性和反應(yīng)機(jī)理。EHOMO表示分子供電子能力。最高占有軌道的最高能量值越大，電子越容易在金屬表面發(fā)生作用；反之，最高占有軌道的最高能量值越小，電子越穩(wěn)定，越不容易與金屬發(fā)生作用。ELUMO表示分子接受電子的能力。最低空軌道的最高能量值越小，電子進(jìn)入軌道后體系能量降低得越多，該分子接受電子的能力越強(qiáng)。二者的能量差可以證明藥劑分子在金屬表面化學(xué)反應(yīng)的強(qiáng)弱。從表8和圖8、圖9可知：PESA和CSN-PESA的EHOMO分別為-0.2063 eV、-0.1862 eV，說(shuō)明CSN-PESA的供電子能力比PESA增強(qiáng)；PESA和CSN-PESA的ELUMO分別為-0.0807 eV、-0.1324 eV，說(shuō)明CSN-PESA的接受電子能力比PESA增強(qiáng)。ΔE為分子的最低軌道能量和最高軌道能量之差，表示緩蝕劑分子在金屬表面的反應(yīng)活性。PESA和CSN-PESA的ΔE值分別為0.1256 eV和0.0538 eV，表明CSN-PESA在金屬表面的吸附能力比PESA增強(qiáng)，主要是因?yàn)镃SN-PESA含有O、S、N等雜原子，而軌道密度主要分布在這些原子附近[17-20]。因此CSN-PESA的緩蝕性比PESA增強(qiáng)。

圖7 加有CSN-PESA的溶液中腐蝕活化能的線(xiàn)性回歸 Fig.7 Activation energy of carbon steel in different concentrations of CSN-PESA of tap-water

表8 聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物的最高占有軌道和 最低空軌道能量參數(shù) Table 8 Energy parameter of HOMO and LUMO of PESA and CSN-PESA

圖8 聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物最高空軌道分布 Fig.8 Distribution of HOMO on PESA and CSN-PESA

圖9 聚環(huán)氧琥珀酸及其衍生物最低空軌道分布 Fig.9 Distribution of LUMO on PESA and CSN-PESA

2.4.2 試片的SEM的緩蝕分析結(jié)果 圖10（a）為實(shí)驗(yàn)前的新碳鋼腐蝕試片，試片表面可見(jiàn)明顯的機(jī)械劃痕；圖10（b）是40℃空白水中碳鋼腐蝕72 h后的碳鋼試片的腐蝕照片。由SEM照片可以看出碳鋼表面明顯出現(xiàn)腐蝕坑，說(shuō)明沒(méi)加緩蝕劑的體系中的碳鋼試片受到的腐蝕非常嚴(yán)重。圖10（c）為 添加了PESA水對(duì)碳鋼腐蝕72 h后的表面狀態(tài)；圖10（d）為添加了CSN-PESA水對(duì)碳鋼腐蝕72 h后的表面狀態(tài)。由圖可以看出，經(jīng)緩蝕劑處理后的試樣表面原有的機(jī)械劃痕紋變得模糊，碳鋼表面腐蝕產(chǎn)物變少，整體表面腐蝕狀況明顯好于空白，加有CSN-PESA的碳鋼表面形成的吸附膜比PESA均勻、致密，表明CSN-PESA緩蝕劑在金屬表面形成了保護(hù)膜，對(duì)水中的碳鋼進(jìn)行了有效的保護(hù)[21]。

3 結(jié) 論

（1）PESA和CSN-PESA在自來(lái)水中很好地減緩了對(duì)A3碳鋼的腐蝕，而且隨著藥劑濃度的增大，腐蝕速率逐漸減小，緩蝕保護(hù)作用逐漸增強(qiáng)，硫脲改性的聚環(huán)氧琥珀酸衍生物的緩蝕率大于聚環(huán)氧琥珀酸。

圖10 40℃未加和加有阻垢緩蝕劑的碳鋼試片形貌圖 Fig.10 SEM micrograms of carbon steel in increasing scale inhibitor water or not

（2）電化學(xué)極化曲線(xiàn)和阻抗圖譜進(jìn)一步證明PESA和CSN-PESA對(duì)陽(yáng)極、陰極有一定的抑制作用。

（3）PESA和CSN-PESA在自來(lái)水中對(duì)A3碳鋼表面的緩蝕作用是物理吸附和化學(xué)吸附共同作用的結(jié)果，在A3碳鋼表面的吸附作用基本符合Langmuir吸附等溫式。加入CSN-PESA后的表觀(guān)反應(yīng)活化能是空白水的2倍。

（4）從量子化學(xué)計(jì)算可知：CSN-PESA最高占有軌道能量與PESA最高占有軌道能量相比降低，說(shuō)明CSN-PESA的供電子能力增強(qiáng)；CSN-PESA最低空軌道能量與PESA最低空軌道能量相比升高，說(shuō)明CSN-PESA的接受電子能力增強(qiáng)。這說(shuō)明CSN-PESA的供電子能力、接受電子能力比PESA增強(qiáng)。ΔE的變化降低，說(shuō)明CSN-PESA比PESA的緩蝕率增大。從電鏡掃描的結(jié)果也可以得知：碳鋼表面腐蝕孔變小，整體表面腐蝕狀況明顯好于空白，表明緩蝕劑在金屬表面形成了保護(hù)膜。

[1] Wang Xuzhen(王旭珍), Meng Yanfeng (蒙延峰), Guo Zhenliang(郭振良), Tang Qinghua(唐清華).Progress on greening study of the corrosion and scale inhibitors for circulating cooling water [J].Techniques and Equipment for Environmental Pollution Control(環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備), 2003, 4(4): 50-54

[2] Lei Wu(雷武), Wang Fengyun(王風(fēng)云), Xia Mingzhu(夏明珠), Wang Fenghe(王風(fēng)賀).Synthesis and its scale inhibition effect of green scale inhibitor polyepoxysuccinic acid [J].Journal of Chemical Industry and Engineering (China) (化工學(xué)報(bào)), 2006, 57(9): 2207-2213

[3] Zhang Jian(張建).Research on synthesis of PESA and performance of its combinated scale inhibitors[D].Lanzhou: Lanzhou Jiaotong University, 2007

[4] Taner A, Kandemirli F, Ebenso E E, et al.Quantum chemical studies on the corrosion inhibition of some sulphonamides on mild steel in acidic medium [J].Corrosion Science, 2009, 51(1): 35-47

[5] Gómez B, Likhanova N V, Domínguez-Aguilar M A, et al.Quantum chemical study of the inhibitive properties of 2-pyridyl-azoles [J].Journal of Physical Chemistry B, 2006, 110(18): 8928-8934

[6] Costa J M, Lluch J M.The use of quantum mechanics calculations for the study of corrosion inhibitors [J].Corrosion Science, 1984, 24(11/12): 929-933

[7] Fang J, Li J.Quantum chemistry study on the relationship between molecular structure and corrosion inhibition efficiency of amides [J].Journal of Molecular Structure: TheoChem., 2002, 593(1/2/3): 179-185

[8] Jiang Shouhong(蔣守紅), Xu Jiewu (徐杰武).Studies on the corrosion inhibition performance and mechanism of organic phosphonate on the carbon steel [J].Shandong Chemical Industry(山東化工), 2013, 12(42): 9-11

[9] Wang Qingyun(王清云), Tong Yongchun(佟永純),Wang Yongsheng(王永生), Fu Rugang(付如剛), Zhen Wenlong(甄文龍).Inhibition effect of ciprofloxacin on low carbon steel in H2SO4solutions [J].Acta Hexi University(河西學(xué)院學(xué)報(bào)), 2012, 28(2): 77-82

[10] Zhang Shengtao (張勝濤), Tao Zhihua (陶志華), Li Weihua (李偉華), Deng Junying (鄧俊英), Hou Baorong(侯保榮).A corrosion inhibition of mild steel by noveltriazole compound in 1 mol·L-1HCl solution [J].J.Chin.Soc.Corros.Prot.(中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào)), 2009, 29(6): 487-492

[11] Hu Songqing(胡松青), Hu Jianchun(胡建春), Gao Yuanjun(高元軍), Jia Xiaolin(賈曉林), Guo Wenyue(郭文躍).Corrosion inhibition and adsorption of laury-l imidazolines for Q235 steel [J].CIESC Journal(化工學(xué)報(bào)), 2011, 62(1): 47-155

[12] Yurt A, Ulutas S, Dal H.Electrochemical and theoretical investigation on the corrosion of aluminium in acidic solution containing some Schiff bases [J].Applied Surface Science, 2006, 253(2): 919-925

[13] Wang Xianqun(王獻(xiàn)群), Liu Ruiquan(劉瑞泉), Zhu Liqin(朱麗琴).Inhibition action and adsorption behaviors of BIT, BIOHT and BIM MT on copper in alkaline medium [J].Acta Phys.-Chin.Sin.(物理化學(xué)學(xué)報(bào)), 2007, 23(1): 21-26

[14] Bereket G, Hur E.Quantum chemical studies on some imidazole derivatives as corrosion inhibitors for iron in acidic medium [J].J.Mol.Struct.:Theochem., 2002, 578(1/2/3): 79-88

[15] Chu Yuting(褚玉婷), Chen Yu(陳 煜), Shi Wenyan(石文艷), Dai Linhong(戴林宏), Lü Zhimin(呂志敏), Xia Mingzhu(夏明珠), Lei Wu(雷武), Wang Fengyun(王風(fēng)云).Quantum chemistry studies on mechanism of corrosion inhibition for amido phosphonic acids [J].Journal of Yancheng Institute of Technology: Natural Science Edition(鹽城工學(xué)院學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版), 2010, 23(1): 36-40

[16] Zhang Jun(張軍), Hu Songqing(胡松青),Wang Yong(王勇).Theoretical investigation on inhibition, mechanism of l-(2-hydroxyethyl) -2- alkylimidazoline corrosion inhibitors [J].Acta Chim.Sin.(化學(xué)學(xué)報(bào)), 2008, 66(22): 2469-2475

[17] Hu Songqing(胡松青), Hu Jianchun(胡建春), Shi Xin(石鑫), Jia Xiaolin(賈曉林), Guo Wenyue(郭文躍).Corrosion inhibition and adsorption of 1-(2-phenylthioureaethyl)-2-phentadecylimidazoline for Q235 steel [J].Acta Petrolri Sinica: Petroleum Processing Section(石油學(xué)報(bào)：石油加工), 2011, 27(4): 593-600

[18] Chu Yuting(褚玉婷), Lü Zhimin(呂志敏), Xia Mingzhu(夏明珠), Lei Wu(雷武), Wang Fengyun(王風(fēng)云).Quantum chemistry studies on amido-methylene inhibitors [J].Computers and Applied Chemistry(計(jì)算機(jī)科學(xué)與應(yīng)用), 2008, 25(11): 1397-1400

[19] Zheng Xingwen(鄭興文), Gong Min(龔敏), Wang Ying(王瑩), Jiang Chunmei(姜春梅).Corrosion inhibition of methionine for carbon steel in sulfuric acid solution [J].Chemical Research and Application (化學(xué)研究與應(yīng)用), 2011, 23(12): 1589-1594

[20] Khalil N.Quantum chemical approach of corrosion inhibition [J].Electrochim.Acta, 2003, 48(18): 2635-2640

[21] Tao Zhihua(陶志華), Zhang Shengtao(張勝濤), Li Weihua(李偉華), Hou Baorong(侯保榮).Adsorption and corrosion inhibition behavior of mild steel by one derivative of triazole-phenylamide in acid solution [J].Journal of Chongqing University(重慶大學(xué)學(xué)報(bào)), 2010, 23(11): 89-95