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    復(fù)合阻燃劑FR602對(duì)丁苯橡膠阻燃性能的影響

    2015-07-31 01:48:46賀春江張國(guó)文張憲清陳傳志
    橡膠科技 2015年5期
    關(guān)鍵詞:二苯醚防老劑氧指數(shù)

    賀春江,張國(guó)文,黨 佳,張憲清,陳傳志

    (1.中國(guó)鐵道科學(xué)研究院金屬及化學(xué)研究所,北京 100081;2.中國(guó)鐵道科學(xué)研究院標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量研究所,北京 100081)

    鹵系阻燃劑阻燃效率高,價(jià)格相對(duì)較低,在我國(guó)仍有很大的應(yīng)用市場(chǎng)[1]。煤礦用阻燃輸送帶等橡膠制品的阻燃體系依然以有鹵阻燃體系為主。有鹵阻燃體系中最有效的阻燃協(xié)效劑是三氧化二銻[2]。但是鹵銻復(fù)合阻燃體系中的三氧化二銻有一定毒性,使用受到限制,而且銻資源有限,三氧化二銻價(jià)格較高,所以尋求替代三氧化二銻的理想阻燃增效劑是一個(gè)迫切需要解決的課題[3]。上海懋通實(shí)業(yè)有限公司新推出的復(fù)合阻燃劑FR602采用多種阻燃劑復(fù)配而成,主要成分為雙季戊四醇和季戊四醇磷酸酯的混合物。該阻燃劑在燃燒過程中膨脹成碳且能與有鹵阻燃體系達(dá)到協(xié)同效應(yīng)最大化。

    本工作初步探討復(fù)合阻燃劑FR602替代三氧化二銻對(duì)丁苯橡膠(SBR)性能的影響,以期為該產(chǎn)品的推廣及應(yīng)用提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要原材料

    SBR,牌號(hào)1502,中國(guó)石化齊魯石油化工有限公司產(chǎn)品;炭黑N220,上??ú┨鼗び邢薰井a(chǎn)品;十溴二苯醚和三氧化二銻,濟(jì)南泰星精細(xì)化工有限公司產(chǎn)品;復(fù)合阻燃劑FR602,上海懋通實(shí)業(yè)有限公司產(chǎn)品。

    1.2 配方

    1#配方:SBR,100;炭黑N220,45;氧化鋅,5;硬脂酸,1;硫黃,1.8;促進(jìn)劑CZ,1.3;促進(jìn)劑TMTD,0.2;防老劑RD,1.5;防老劑4010NA,1.5;石蠟,1.5。

    2#配方:SBR,100;炭黑N220,45;氧化鋅,5;硬脂酸,1;硫黃,1.8;促進(jìn)劑CZ,1.3;促進(jìn)劑TMTD,0.2;防老劑RD,1.5;防老劑4010NA,1.5;石蠟,1.5;十溴二苯醚,32。

    3#配方:SBR,100;炭黑N220,45;氧化鋅,5;硬脂酸,1;硫黃,1.8;促進(jìn)劑CZ,1.3;促進(jìn)劑TMTD,0.2;防老劑RD,1.5;防老劑4010NA,1.5;石蠟,1.5;十溴二苯醚,32;三氧化二銻,8。

    4#配方:SBR,100;炭黑N220,45;氧化鋅,5;硬脂酸,1;硫黃,1.8;促進(jìn)劑CZ,1.3;促進(jìn)劑TMTD,0.2;防老劑RD,1.5;防老劑4010NA,1.5;石蠟,1.5;十溴二苯醚,32;阻燃劑FR602,8。

    1.3 試樣制備

    膠料在開煉機(jī)上混煉。SBR包輥后,依次加入氧化鋅、硬脂酸、防老劑、十溴二苯醚、三氧化二銻和炭黑N220,混煉均勻,加入促進(jìn)劑CZ、促進(jìn)劑TMTD、石蠟和硫黃,下片停放48 h后適當(dāng)返煉。在25 t平板硫化機(jī)上硫化試樣,硫化條件為160 ℃×10 min。

    1.4 性能測(cè)試

    拉伸性能和撕裂強(qiáng)度,用上海化工機(jī)械四廠生產(chǎn)的Dxll強(qiáng)度10000型電子拉力試驗(yàn)機(jī)分別按照GB/T 528—2009和GB/T 529—2008測(cè)試;壓縮永久變形,按照GB/T 7759—1996測(cè)試,試驗(yàn)條件70 ℃×24 h,壓縮率30%;磨耗量,用高鐵檢測(cè)儀器有限公司生產(chǎn)的GT-7012-D3型輥筒磨耗試驗(yàn)機(jī)按GB/T 9867—2008測(cè)試;氧指數(shù)和垂直燃燒性能,用江蘇江寧縣分析儀器廠生產(chǎn)的JF-3型氧指數(shù)儀和CZF-2型綜合垂直燃燒測(cè)定儀按照GB/T 10707—2008測(cè)試;沖擊回彈性,用恒準(zhǔn)儀器科技有限公司生產(chǎn)的HZ-1006型沖擊回彈測(cè)試儀按照GB/T 1681—2009測(cè)試;質(zhì)量保持率,用天津天有利科技有限公司生產(chǎn)的SX2-12-10A型高溫箱式電阻爐測(cè)試,質(zhì)量保持率=(燒蝕后試樣質(zhì)量/燒蝕前試樣質(zhì)量)×100%。膠料其他性能均按相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 阻燃性能

    阻燃劑FR602對(duì)SBR膠料阻燃性能的影響如表1所示。

    從表1可以看出:未添加阻燃劑的1#配方膠料氧指數(shù)很小,僅為18%,添加十溴二苯醚的2#配方膠料氧指數(shù)為23.2%,添加十溴二苯醚和三氧化二銻的3#配方膠料氧指數(shù)為25.4%,用阻燃劑FR602替代三氧化二銻的4#配方膠料氧指數(shù)為27.4%;只使用十溴二苯醚的膠料氧指數(shù)較小,且有焰燃燒時(shí)間較長(zhǎng),未達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)垂直燃燒等級(jí)要求;三氧化二銻與十溴二苯醚有很好的協(xié)同阻燃效果,但垂直燃燒存在著陰燃和紅碳現(xiàn)象,而使用阻燃劑FR602替代三氧化二銻,不僅使膠料的氧指數(shù)提高,而且可以消除陰燃現(xiàn)象。

    表1 阻燃劑FR602對(duì)SBR阻燃性能的影響

    把直徑10 mm、高10 mm的圓柱形試樣放在坩鍋中,置于馬弗爐中在500 ℃下燒蝕20 min,燒蝕前后試樣的外觀形貌和質(zhì)量保持率分別見圖1和圖2。

    圖 1 馬弗爐燒蝕前后試樣外觀對(duì)比

    圖 2 馬弗爐燒蝕后試樣的質(zhì)量保持率

    從圖1和2可以看出,在馬弗爐中500 ℃下燒蝕20 min,添加三氧化二銻的3#配方試樣粉化,而添加阻燃劑FR602的4#配方試樣只是裂成碎塊,且燒蝕后試樣的質(zhì)量保持率明顯大于3#配方試樣,阻燃性能較好。分析原因,這可能是因?yàn)樽枞紕〧R602的阻燃機(jī)理和三氧化二銻的氣相阻燃機(jī)理不同,阻燃劑FR602有多種阻燃組分,可以在氣相和固相同時(shí)起阻燃作用,阻燃效率高,成碳性好,膠料燃燒分解的速度慢,質(zhì)量保持率高。

    2.2 硫化特性和物理性能

    阻燃劑FR602對(duì)SBR膠料硫化特性和物理性能的影響如表2所示。從表2可以看出,與3#配方膠料相比,4#配方膠料的硫化特性和物理性能無明顯變化,這是因?yàn)樽枞紕〧R602粒徑較小,且用量較小,對(duì)膠料的硫化特性和物理性能影響非常小。

    表2 阻燃劑FR602對(duì)SBR膠料硫化特性和物理性能的影響

    3 結(jié)論

    阻燃劑FR602可以完全替代三氧化二銻,與十溴二苯醚組成協(xié)效阻燃體系,用于提高SBR膠料的阻燃性能。與三氧化二銻膠料相比,阻燃劑FR602具有較大的氧指數(shù)和較高的垂直燃燒等級(jí),陰燃現(xiàn)象顯著減少,硫化特性和物理性能無明顯變化。

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