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    氯化聚乙烯/丁腈橡膠汽車(chē)通氣膠管膠料的配方設(shè)計(jì)

    2015-07-28 13:54:42張瑞造陳金巧
    橡膠科技 2015年8期
    關(guān)鍵詞:硫化劑膠管氧化鎂

    張瑞造,陳金巧

    (天津昕中和膠業(yè)有限公司,天津 301721)

    氯化聚乙烯(CPE)具有優(yōu)異的耐熱性能、阻燃性能、耐化學(xué)介質(zhì)性能、耐老化性能及高填充性,加工性能好,能夠滿足多種設(shè)計(jì)要求,廣泛應(yīng)用于線纜、膠管和膠帶等橡膠制品。CPE在汽車(chē)膠管中已用于進(jìn)氣膠管、制動(dòng)膠管、空調(diào)膠管和動(dòng)力轉(zhuǎn)向膠管等,其應(yīng)用范圍還在不斷擴(kuò)大。

    本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的是韓國(guó)某品牌汽車(chē)用通氣膠管,采用該汽車(chē)企業(yè)MS 263-76工程材料規(guī)范,要求主體材料使用CPE。該通氣膠管為單層帶加強(qiáng)筋的異型結(jié)構(gòu),采用注射硫化工藝生產(chǎn)。該通氣膠管的安裝位置和工作環(huán)境比較苛刻,因此MS 263-76對(duì)膠管提出了耐油性能要求。CPE耐ASTM 901#油和5W/40機(jī)油性能較好,但耐ASTM 903#油性能欠佳。本工作在設(shè)計(jì)汽車(chē)通氣膠管膠料配方時(shí)著重考察了膠料的ASTM 903#油性能。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要原材料

    CPE,牌號(hào)702P,美國(guó)杜邦公司產(chǎn)品;丁腈橡膠(NBR),牌號(hào)1052,南帝化學(xué)工業(yè)股份有限公司產(chǎn)品;炭黑N330和N774,天津卡博特炭黑有限公司產(chǎn)品;硅粉B66,安徽阜陽(yáng)利普化工有限公司產(chǎn)品;硫化劑C-4N,黃巖東?;び邢薰井a(chǎn)品;助交聯(lián)劑TAIC-70,上??脐呕ぴ嫌邢薰井a(chǎn)品;氧化鎂,邢臺(tái)市鎂神化工有限公司產(chǎn)品;助交聯(lián)劑HAV-2,華星(宿遷)化學(xué)有限公司產(chǎn)品;硬脂酸鋇,天津市郎湖化工有限公司產(chǎn)品。

    1.2 主要設(shè)備與儀器

    塑煉機(jī)和KL-6型開(kāi)煉機(jī),佰弘機(jī)械有限公司產(chǎn)品;UM2050型門(mén)尼粘度計(jì),臺(tái)灣優(yōu)肯科技股份有限公司產(chǎn)品;M-2000FA型硫化儀和AI-7000S型電子拉力試驗(yàn)機(jī),高鐵檢測(cè)儀器有限公司產(chǎn)品;50 t平板硫化機(jī),青島君林機(jī)械有限公司產(chǎn)品;LX-A型橡膠硬度計(jì),上海六菱儀器廠產(chǎn)品;H-RUL-45型熱老化箱,昆山九豐精密機(jī)械有限公司產(chǎn)品。

    1.3 試樣制備

    塑煉機(jī)輥溫升至100 ℃,將輥距調(diào)至最小,加入CPE塑煉至無(wú)顆粒時(shí)即塑煉均勻。塑煉均勻的CPE在開(kāi)煉機(jī)上包輥(輥溫50 ℃),依次加入氧化鎂、硬脂酸鋇、炭黑、硅粉和增塑劑等,最后加入促進(jìn)劑和硫化劑,混煉均勻,薄通,打三角包,下片。膠料停放24 h后再返煉、出片。

    1.4 性能測(cè)試

    膠料邵爾A型硬度按GB/T 531—2008測(cè)試,拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能按GB/T 528—2009測(cè)試,耐液體性能按GB/T 1690—2010測(cè)試,耐熱空氣老化性能按GB/T 3512—2001測(cè)試,壓縮永久變形按GB/T 7759—1996測(cè)試。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 原材料選擇

    2.1.1 硫化劑

    CPE為飽和橡膠,用普通硫黃硫化體系不能有效硫化。CPE采用的硫化劑主要有硫脲類、過(guò)氧化物類、噻二唑類和三唑二巰基胺鹽類等。硫脲類硫化劑在國(guó)外已淘汰,在國(guó)內(nèi)用量也逐年下降。過(guò)氧化物類硫化劑成本低,硫化速度較快,比較適合在155~180 ℃下硫化,但過(guò)氧化物類硫化劑不適用于微波硫化等工藝,應(yīng)用有局限性。噻二唑類與三唑二巰基胺鹽類硫化劑硫化效果較好,但焦燒時(shí)間短,半成品貯存時(shí)間短。

    近年推出的新型噻二唑衍生物硫化劑備受關(guān)注,其硫化效果好,但化學(xué)成分不明、價(jià)格高。國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)的噻二唑衍生物類硫化劑C-4N硫化速度適中,能適應(yīng)各種硫化工藝,硫化膠物理性能優(yōu)良。

    本配方硫化劑選用硫化劑C-4N。硫化劑C-4N用量對(duì)CPE膠料性能的影響見(jiàn)表1。從表1可以看出,當(dāng)硫化劑C-4N用量為3份時(shí),膠料的拉伸性能、耐老化性能和耐ASTM 903#油性能較好。

    表1 硫化劑C-4N用量對(duì)CPE膠料性能的影響

    2.1.2 氧化鎂

    氧化鎂是CPE膠料的重要配合劑。在CPE膠料中,本身呈堿性的氧化鎂可以用作吸酸劑,吸收膠料加工過(guò)程中產(chǎn)生的氯化氫。用量較大的氧化鎂可促進(jìn)CPE硫化,起硫化促進(jìn)劑的作用;在制品長(zhǎng)期使用過(guò)程中,氧化鎂可阻止CPE降解老化,起熱穩(wěn)定劑的作用。氧化鎂對(duì)CPE的硫化速度、交聯(lián)密度及物理性能影響很大。一般情況下,在CPE中氧化鎂用量較大。

    氧化鎂用量對(duì)CPE膠料性能的影響見(jiàn)表2。從表2可以看出,氧化鎂用量為10份時(shí),膠料的綜合性能較好。

    表2 氧化鎂用量對(duì)CPE膠料性能的影響

    2.1.3 助交聯(lián)劑

    單獨(dú)使用硫化劑C-4N的膠料性能未達(dá)到預(yù)期效果,需要添加助交聯(lián)劑進(jìn)一步提高膠料的交聯(lián)密度。CPE硫化的助交聯(lián)劑主要有TAC,TAIC,HAV-2和TMPTMA等。

    選用助交聯(lián)劑HAV-2和TAIC-70進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表3。從表3可以看出,與加入2.5份助交聯(lián)劑HAV-2的膠料相比,加入2.5份助交聯(lián)劑TAIC-70的膠料浸泡ASTM 903#油后的體積變化率較小,耐ASTM 903#油性能明顯提高。

    表3 助交聯(lián)劑品種對(duì)CPE膠料性能的影響

    選擇助交聯(lián)劑TAIC-70進(jìn)行變量試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表4。從表4可以看出,隨著助交聯(lián)劑TAIC-70用量增大,ASTM 903#油浸泡后膠料的硬度變化、拉伸強(qiáng)度變化率和體積變化率減小,膠料的耐油性能明顯提高;助交聯(lián)劑TAIC-70用量為6份時(shí),膠料的綜合性能較好。

    2.1.4 CPE與NBR并用

    眾所周知,NBR的耐油性能極佳,為提高CPE膠料的耐油性能,用30份NBR等量替代CPE,并用膠性能見(jiàn)表5。對(duì)比表4和5可以看出:加入NBR后膠料性能變化較大,硬度明顯降低,拉斷伸長(zhǎng)率增大,ASTM 903#油浸泡后體積變化率減?。涣蚧瘻囟葟?70 ℃升高到180 ℃,膠料的耐ASTM 903#油性能提高。

    表4 助交聯(lián)劑TAIC-70用量對(duì)CPE膠料性能的影響

    表5 CPE/NBR并用膠性能

    2.2 配方優(yōu)化

    CPE與NBR并用后膠料硬度下降,需要調(diào)整補(bǔ)強(qiáng)體系,采用炭黑N330替代炭黑774,并適當(dāng)調(diào)整硅粉B66用量。

    最終確定的優(yōu)化配方為:CPE702P,70;NBR1052,30;炭黑N330,35;硅粉B66,55;增塑劑DOP,25;氧化鎂,10;防老劑RD,1;硬脂酸鋇,3;硫化劑C-4N,3;助交聯(lián)劑TAIC-70,6。

    優(yōu)化配方膠料性能見(jiàn)表6。從表6可以看出,優(yōu)化配方膠料的性能達(dá)到MS263-76要求。

    表6 優(yōu)化配方膠料的性能

    3 結(jié)論

    (1)汽車(chē)通氣膠管的優(yōu)化配方為:CPE702P,70;NBR1052,30;炭黑N330,35;硅粉B66,55;增塑劑DOP,25;氧化鎂,10;防老劑RD,1;硬脂酸鋇,3;硫化劑C-4N,3;助交聯(lián)劑TAIC-70,6。

    (2)優(yōu)化配方膠管膠料的拉伸性能、耐熱老化性能、耐油性能達(dá)到MS263-76要求,采用該配方膠料制備的汽車(chē)通氣膠管可在惡劣環(huán)境中長(zhǎng)期工作。

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