劉元斌
【摘 要】本文對(duì)某鏈條爐鍋爐房脫硫工藝進(jìn)行介紹、并對(duì)其實(shí)際應(yīng)用情況,優(yōu)缺點(diǎn)和技術(shù)經(jīng)濟(jì)性作了分析,著重介紹爐內(nèi)脫硫及雙堿法脫硫在本鍋爐房的實(shí)際應(yīng)用,將問題一并闡述的同時(shí),提出改進(jìn)及優(yōu)化方案。
【關(guān)鍵詞】鏈條爐;固硫劑;雙堿法;SO2
1前言
某鍋爐房有六臺(tái)鏈條爐,主要脫硫措施為脫硫塔雙堿法煙氣脫硫以達(dá)到降低硫含量的目的。
而在實(shí)際使用中,雖可達(dá)到環(huán)保局規(guī)定的硫化物排放標(biāo)準(zhǔn),但是藥劑損失嚴(yán)重,運(yùn)行成本巨大等情況一直存在,尤難解決。
根據(jù)部分鍋爐房脫硫設(shè)備設(shè)施運(yùn)行使用上的經(jīng)驗(yàn)及新老脫硫技術(shù)的應(yīng)用,結(jié)合某鏈條爐鍋爐房現(xiàn)有脫硫工藝現(xiàn)狀,提出脫硫工藝優(yōu)化、改進(jìn)措施及方案,在達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí),合理降低運(yùn)行成本。
2某鍋爐房脫硫工藝簡介
2.1雙堿法脫硫工藝簡介
煙氣中的SO2在塔內(nèi)吸收,利用SO2氣體與霧化后的堿性吸收液在氣液界面上的平衡度、在液相中的溶解度之間的特性關(guān)系,尤其是氣相中SO2的傳質(zhì)速度、液相中的SO2傳質(zhì)速度、物理吸收傳質(zhì)分系數(shù)、物理吸收液相傳質(zhì)分系數(shù)、SO2在氣相中的分壓、SO2在液相中的濃度等特性,借助于氣體在液體中的擴(kuò)散,對(duì)SO2及粉塵進(jìn)行吸收。氣液間的化學(xué)反應(yīng)強(qiáng)度及反應(yīng)時(shí)間決定吸收率。
物理吸收主要利用氣體、液體的物理特性。當(dāng)煙氣在液體的霧化過程中,實(shí)際上是氣—液兩相間的傳熱傳質(zhì)過程。
液體被霧化后(單位表面積擴(kuò)大了2000余倍),迅速向霧狀液滴大面積擴(kuò)散,使煙氣中的SO2及粉塵與液滴充分接觸。當(dāng)SO2濃度在氣-液兩相間達(dá)到平衡后,SO2溫度降低由氣態(tài)轉(zhuǎn)入液態(tài),從而更容易被堿性液體充分吸收。
化學(xué)吸收主要利用SO2和堿性吸收液的化學(xué)特性完成下列化學(xué)反應(yīng):
酸性:SO2屬中等強(qiáng)度的酸性氧化物,可用堿性物質(zhì)吸收,生成鹽類。
氧化性:SO2在水中有中等溶解度,溶于水后生成H2SO3,氧化后可生成穩(wěn)定的H2SO4。
還原性:在與強(qiáng)氧化劑接觸或催化劑及氧存在時(shí),SO2可被氧化成SO3。
2.2主要化學(xué)反應(yīng)原理(火堿法)
①脫硫過程
SO2+H2O=H2SO3=2H++SO32-
2NaOH+2H++SO32-=Na2SO3+2H2O
Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3
②再生過程
CaO+H2O=Ca(OH)2
Ca(OH)2+2NaHSO3=Na2SO3+CaSO3+1.5H2O
Ca(OH)2+Na2SO3=2NaOH+CaSO3
CaSO3+1/2O2=CaSO4
由方程式可見在石灰漿液(石灰達(dá)到過飽和狀況)中,NaHSO3很快跟Ca(OH)2反應(yīng)從而釋放出[Na+],[SO32-}跟[Ca2+]反應(yīng),反應(yīng)生成的CaSO3以半水化合物形式慢慢沉淀下來而使[Na+]得到再生??梢奛aOH只是作為一種啟動(dòng)堿,起動(dòng)后實(shí)際消耗的是石灰,理論上不消耗火堿。
2.3雙堿法實(shí)際應(yīng)用情況
大多數(shù)鍋爐房在采用火堿雙堿法的實(shí)際運(yùn)行中,雙堿法的第二個(gè)堿法基本無法實(shí)現(xiàn),具體原因如下:
①按照上述原理進(jìn)行雙堿法工藝,運(yùn)行中制備石膏則將耗費(fèi)一定的人力、物力及財(cái)力;
②回收的火堿與石膏混合,呈懸浮、黏著狀,進(jìn)入脫硫塔內(nèi)會(huì)附著、甚至堵塞噴嘴等附件上,而所回收的火堿濃度也無法保證;
③石膏未有固定的廠家進(jìn)行回收,經(jīng)濟(jì)價(jià)值極小,如直接排放也將對(duì)堵塞下水管道,產(chǎn)生二次污染;
④生石灰制備熟石灰的過程中反應(yīng)放熱,對(duì)工作環(huán)境有較大影響,也存在一定的安全隱患。
本鍋爐房也與大多數(shù)采用火堿雙堿法脫硫工藝的鍋爐房相同,在雙堿法啟用不久后改為單堿脫硫,具體工藝為在運(yùn)行中采用人工加30%質(zhì)量濃度火堿溶液進(jìn)行脫硫,實(shí)際運(yùn)行中可達(dá)到廢氣排放標(biāo)準(zhǔn),但與之同時(shí)運(yùn)行成本也相對(duì)較高。
3雙堿法工藝優(yōu)化
3.1現(xiàn)有脫硫劑優(yōu)化分析
雙堿法可采用的與SO2反應(yīng)的物料有多種,如純堿、火堿、氧化鎂、氧化鈣等,而采用火堿進(jìn)行脫硫的方法成本相對(duì)較高?,F(xiàn)用脫硫劑為30%質(zhì)量濃度火堿溶液,只相當(dāng)于10℃下火堿的溶解度,見表1火堿溶解度表:
可見20℃下的火堿溶解度比例最大,也最經(jīng)濟(jì),因此如繼續(xù)應(yīng)用火堿為反應(yīng)物料,則脫硫劑應(yīng)在20℃下進(jìn)行勾兌,質(zhì)量濃度在100%以上為最佳。
3.2其他脫硫劑探究(純堿法)
考慮火堿成本較高,可考慮以純堿替代,純堿作為反應(yīng)物料的方程式如下:
塔內(nèi)吸收SO2
Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2(1)
CO32-+H2O==HCO3-+OH-(2)
2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O(3)
Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3(4)
以上三式視吸收液酸堿度不同而異,而(1)為所有反應(yīng)過程中的主反應(yīng),堿性較高時(shí)(PH>9)以(3)式為主要反應(yīng);堿性稍為降低時(shí)以(1)式為主要反應(yīng);堿性到中性甚至酸性時(shí)(5 兩種物料的主反應(yīng)方程式如下 Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2 2NaOH+2H++SO32-=Na2SO3+2H2O 可見1mol的Na2CO3可與1mol的SO2反應(yīng),而2mol的NaOH與1mol的SO2反應(yīng)。在都處理1molSO2的情況下,分別用量為106g(Na2CO3)及80g(NaOH),使用倍數(shù)為1.3倍。 純堿溶解度稍遜于火堿,由表2碳酸鈉溶解度表計(jì)算可知,在30℃溶解度下制備堿液,濃度最高可達(dá)到28%,正常工況下脫硫塔運(yùn)行溫度在30℃以上,完全可以實(shí)現(xiàn)純堿作為物料脫硫。 為避免操作中存在的不安全因素,暫不考慮鈣鎂氧化物作為反應(yīng)物料。 4經(jīng)濟(jì)效益分析 4.1參數(shù)設(shè)定 以下數(shù)據(jù)為實(shí)際用量估算及市場價(jià)格采集值,只作為計(jì)算效益數(shù)據(jù)用,不與實(shí)際值真實(shí)符合,參數(shù)見表3 4.1不同濃度火堿脫硫劑費(fèi)用比較 煤含硫量:0.7%*50000t=350t,可得NaOH用量約為350t*80/64≈437.5t 脫硫劑(火堿100%)費(fèi)用:3500元/t*437.5t=153.125萬元 脫硫劑(火堿30%)費(fèi)用:1400元/t*3.3*437.5t=202.125萬元 4.2純堿固態(tài)脫硫費(fèi)用 Na2CO3用量約為350t*106/64≈580t 純堿(固態(tài))費(fèi)用:1450元/t*580t=84.1萬元 4.3經(jīng)濟(jì)效益綜合比較 通過以上計(jì)算可知,在固硫劑停用的情況下,使用純堿脫硫的成本最低,建議及時(shí)改進(jìn)、推廣。 5結(jié)論 本文以某鍋爐房脫硫工藝為例,通過探討脫硫工藝及運(yùn)行現(xiàn)狀,提出了文中所述的幾項(xiàng)改進(jìn)措施,得出以下結(jié)論: 1、如繼續(xù)使用火堿脫硫劑,為節(jié)省成本應(yīng)立即要求供貨商增加濃度或者采購固態(tài)火堿自行制備堿液。 2、將火堿改為純堿,效果不變,成本將大大降低,也建議采購固態(tài)純堿自行制備堿液。 3、環(huán)保是一項(xiàng)利國利民的工作,雖然實(shí)施難度大,運(yùn)行成本高,但必須嚴(yán)格執(zhí)行,因此要求相關(guān)人員在運(yùn)行管理中,要將理論與實(shí)踐充分結(jié)合,在確保各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)標(biāo)的情況下,積極控制、降低成本。