自動化40Ar/39Ar定年設(shè)備研制

邱華寧, 白秀娟, 劉文貴, 梅廉夫

(1. 中國地質(zhì)大學(xué)(武漢) 構(gòu)造與油氣資源教育部重點實驗室, 湖北 武漢 430074; 2. 中國科學(xué)院 廣州地球化學(xué)研究所 同位素地球化學(xué)國家重點實驗室, 廣東 廣州 510640; 3. 中國地質(zhì)大學(xué)(武漢) 地質(zhì)過程與礦產(chǎn)資源國家重點實驗室, 湖北 武漢 430074)

0 引 言

21世紀(jì)伊始, 英國Nu公司推出了Noblesse質(zhì)譜儀, 極大地推動了多接收稀有氣體同位素質(zhì)譜儀的發(fā)展。近年來, 我國先后引進了一批 Nu公司的Noblesse質(zhì)譜儀, 以及 Thermo公司的 ArgusVI、Helix-SFT和Helix-MC plus等新一代稀有氣體同位素質(zhì)譜儀。

本文介紹自主研制小型氣體純化系統(tǒng)、二氧化碳激光器、流體包裹體提取系統(tǒng)和空氣氬標(biāo)定系統(tǒng)。這些系統(tǒng)與 ArgusVI質(zhì)譜儀聯(lián)機, 建立全自動化激光階段加熱40Ar/39Ar定年實驗室。

1 質(zhì)譜儀ArgusVI簡介

Argus質(zhì)譜儀針對40Ar/39Ar定年而設(shè)計(圖 1)[1–4]。ArgusVI質(zhì)譜儀分辨率約為 200, 容積約 678 mL(Hamilton, 2015, 私人通訊)。接收器配 5個法拉第杯和1個CDD電子倍增器, 按位置分別標(biāo)記為H2、H1、AX、L1、L2 和 CDD。高阻有 1012～ 1010? 可供訂購時選擇, 量程為 5×104～ 5×106fA。根據(jù)地質(zhì)樣品的氬同位素豐度特點, 我們在H2上安裝1011?,在H1－L2上安裝1012?。進氣口裝有1個NP10純化泵, 離子泵接在飛行管靠近離子源一端, 抽速為20 L/s。

圖1 ArgusVI?質(zhì)譜儀Fig.1 ArgusVI noble gas mass spectrometer

根據(jù)樣品的信號強度, 5個Ar同位素40Ar ～36Ar可分別在H2、H1、AX、L1和L2位置的5個法拉第杯上同時測量, 也可以分別在 H1、AX、L1、L2和CDD位置4個法拉第杯和1個CDD電子倍增器上同時測量, 這是多接收器同時測量的兩種選擇。對于小信號樣品, 可以采用跳峰方式全部在CDD電子倍增器上測量, 也可以采用跳峰方式混合使用法拉第杯和電子倍增器進行測量。

2 自主研發(fā)的配套設(shè)備

2.1 小型高效氣體純化系統(tǒng)

根據(jù)我們從事40Ar/39Ar年齡測定的經(jīng)驗, 研制了這種小型高效氣體純化裝置。由 1個 Zr-Ar純化泵、1個冷阱、普發(fā) (Pfeiffer) HiCube Eco超高真空分子泵組、瓦里安 (Varian) StarCell 40 L/s離子泵、若干世偉洛克 (Swagelok) 手動閥門和氣動閥門 (5系列氣動器), 以及CF16和1/4 VCR連接管道組成,見圖2。純化系統(tǒng)總?cè)莘e僅為80 mL (不含氣體提取分支的容積), 扣除純化劑體積 18 mL, 自制純化系統(tǒng)實際容積為62 mL, 遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Thermo制造的純化系統(tǒng)340 mL (Hamilton, 2015, 私人通訊)。Thermo純化系統(tǒng)與ArgusVI質(zhì)譜儀 (678 mL) 總?cè)莘e1018 mL,我們自制的純化系統(tǒng)與ArgusVI質(zhì)譜儀總?cè)莘e740 mL,若等量 Ar置于兩套儀器系統(tǒng)中, 后者的濃度(即信號強度) 提高了37%。

2.2 二氧化碳激光器

激光管為相干公司生產(chǎn)的二氧化碳激光, 功率50 W, 波長10.6 μm, 光斑直徑為1.8 mm。為降低能量密度, 激光束經(jīng)過2倍擴縮鏡擴大至3.6 mm,通過3.0 mm或2.5 mm光孔入射到對應(yīng)的樣品孔。激光運動卡占空比精度達(dá) 0.1%, 滿足絕大部分礦物和巖石階段加熱釋氣量調(diào)控的精度要求。樣品腔法蘭盤置于手動升降臺上, 調(diào)節(jié)樣品腔高度進行對焦。2個微型電機受控于激光軟件, 對樣品準(zhǔn)確定位。CCD攝像頭把圖像傳送到電視機或電腦顯示屏上, 便于確定樣品坐標(biāo), 監(jiān)測加熱熔樣過程。

2.3 樣品腔

激光視窗由高度透明的硫化鋅晶片鑲嵌在CF63不銹鋼法蘭盤上制成, 窗口直徑為63 mm, 下法蘭盤通過波紋管、閥門與氣體純化系統(tǒng)連接[5]。銅質(zhì)樣品盤孔徑通常為3.0 mm 或2.5 mm, 針對不同的測試對象定制特殊樣品盤, 為避免絹云母等細(xì)小片狀礦物受熱飛濺污染其他樣品, 每個樣品單獨加蓋片; 年輕樣品需要較大用量, 孔徑增大至5～10 mm,采用圓形旋轉(zhuǎn)方式均勻加熱樣品。

圖2 中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)40Ar/39Ar實驗室結(jié)構(gòu)簡圖Fig.2 A sketch of the 40Ar/39Ar dating laboratory in China University of Geosciences (Wuhan)

2.4 空氣氬標(biāo)定系統(tǒng)

地球大氣氬是氬同位素質(zhì)譜分析的參考標(biāo)準(zhǔn)氣體[6–10]。質(zhì)量歧視校正因子是儀器的重要指標(biāo), 通過空氣氬比值測定獲得, 它參與40Ar/39Ar年齡計算和校正。通過測定空氣氬, 可以監(jiān)測和調(diào)試儀器狀態(tài),獲得電子倍增器的效益?？諝鈿逡灿糜谇鍧嵐艿?帶走管壁上吸咐的一些雜質(zhì)氣體。因此, 空氣氬標(biāo)定系統(tǒng)是稀有氣體質(zhì)譜儀實驗室不可或缺的分支。

空氣瓶 容積為 31 L, 通過 1/4VCR閥門和管道與氣體純化系統(tǒng)連接, 在靠近純化系統(tǒng)一端為0.1 mL分樣管, 即由2個氣動閥門AV1和AV2之間封閉的容積?？諝馄颗c分樣管容積之比達(dá)31萬倍。質(zhì)譜儀無法測定相鄰兩次提取空氣氬的變化量, 這種空氣標(biāo)定系統(tǒng)提供了非常穩(wěn)定的氣源。在充注空氣之前, 空氣瓶用加熱帶控溫 300 ℃加熱去氣 4 d(分子泵組抽真空), 再用40 L/s離子泵抽真空3 d。

空氣氬可能通過兩種方式獲得: (1) 把帶有閥門的氣瓶烘烤去氣并抽真空, 到野外采集空氣; (2) 封存實驗室的空氣。本次為第二種方式采集空氣, 封存0.50 mL(采用1 mL針管測定1/4英寸VCR閥門封存的容積),經(jīng)過鋯鋁純化劑純化8 h, 然后擴散到31 L空氣瓶中。

干燥空氣中 Ar的體積占 0.937%[11], 空氣瓶中Ar的壓力為:

Ar = (0.5 mL × 76 Torr × 0. 937%) / 31000 mL =1.1486 ×10-5Torr

3 儀器控制

3.1 激光加熱軟件

激光加熱軟件是根據(jù)40Ar/39Ar階段加熱實驗特別設(shè)計的, 通過觸點閉合方式接受質(zhì)譜儀控制軟件Qtegra Noble Gas指令, 啟動激光進行加熱, 實現(xiàn)激光階段加熱40Ar/39Ar實驗流程全自動化。

激光加熱軟件以列表方式表述以下內(nèi)容: 順序號、激光能量(%)、加熱方式(升溫或恒溫)、加熱時間(s)、XY坐標(biāo)和樣品孔直徑(mm)。列表文件為csv格式, 可用WPS表格或Excel進行編輯。樣品孔直徑大于光斑直徑時, 軟件根據(jù)兩者的大小自動計算出畫圓軌跡直徑, 激光按畫圓軌跡逆時針進行加熱。已開始執(zhí)行的加熱階段自動打勾標(biāo)記, 激光完成一個階段加熱實驗后, 將在指定信號通道給出低電平(返回信號), 等待儀器控制軟件的下一個指令。

3.2 質(zhì)譜儀控制

功能強大的開放式質(zhì)譜儀控制軟件 Qtegra Noble Gas主要包括以下四大模塊: 配置模塊Configurator,儀器控制 Instrument Control, 工作流程編輯器Workflow Editor和實驗編輯器Experiment Editor。

3.2.1 配置模塊

實驗配置 加入實驗室的有關(guān)硬件, 如質(zhì)譜儀ArgusVI、質(zhì)譜控制ArgusControl、稀有氣體純化系統(tǒng) NGPrepOnArgusVI, 外部設(shè)備控制器 PeriCon(最多2個)和工作流程NGWorkflow。

硬件面板配置 利用這個模塊“圖形視窗Graphics View”可以制作圖2所示的實驗室結(jié)構(gòu)簡圖,包括ArgusVI內(nèi)部設(shè)備和外部設(shè)備(PeriCon控制)。轉(zhuǎn)到“預(yù)覽Preview”窗口即可進行測試操作。

3.2.2 外部設(shè)備控制器

外部設(shè)備控制器PeriCon融入Qtegra軟件, 提供16路控制, 通常通過繼電器實現(xiàn)對外部設(shè)備的控制。

若1個PeriCon提供的16路外設(shè)控制不能滿足實驗室要求, 可以考慮購買第2個PeriCon。對于未購買 Thermo公司純化系統(tǒng)的用戶, 可以利用ArgusVI質(zhì)譜儀本身內(nèi)置的控制電路 (實質(zhì)上亦為PeriCon), 增加外設(shè)控制。

3.2.3 儀器控制軟件

儀器控制軟件(Instrument Control)通常可分割為若干窗口, 為方便操作、監(jiān)視和儀器檢漏, 我們通常設(shè)成 3個窗口。左窗口為質(zhì)譜控制(Argus Controls)、右上窗口為質(zhì)譜接收器信號輸出(ArgusVI Graph View), 右下窗口為實驗室結(jié)構(gòu)簡圖(圖2)。

質(zhì)譜控制窗口包括離子規(guī)真空指示與控制、離子泵閥門控制、加速電壓、捕集電壓電流、磁場電壓, 以及離子源各種參數(shù)設(shè)定。

接收器信號輸出窗口可同時顯示5個接收器的信號(以不同顏色表示), 也可以選擇性輸出某一個接收器信號。表達(dá)方式為信號強度隨時間的變化曲線。窗口顯示時間跨度為180 s, 實際信號顯示的時間跨度為130 s。

在實驗室結(jié)構(gòu)圖(圖 2, 即外部設(shè)備 PeriCon窗口)進行鼠標(biāo)點擊, 可“開/關(guān)”離子規(guī)、氣動閥門和各種電器等外部設(shè)備, 方便操作和儀器檢漏。當(dāng)啟動實驗流程時, 計算機控制儀器系統(tǒng)完成指定的實驗, 這時PeriCon窗口變?yōu)榛疑? 鼠標(biāo)不能操控外部設(shè)備, 防止人為誤操作。

3.2.4 工作流程模塊

工作流程模塊NGWorkflow給用戶提供了非常方便的編寫工作流程的軟件平臺, 如圖 3所示, 展示空氣氬分析的工作流程。該模塊右上角的工作流程命令(Workflow Commands)包括：打開Open/On、關(guān)閉 Close/Off、設(shè)定 Set、等待 Wait、設(shè)定時間零點Set Time Zero、獲得數(shù)據(jù)Acquire Data (即質(zhì)譜測量)和信息 Message (簡要說明工作流程的內(nèi)容, 如空氣氬分析和激光加熱分析等)。

工作流程編輯器左邊就如記錄本, 分為 3列,依次為“命令”、“參數(shù) 1”和“參數(shù) 2”。點擊右上角的命令 Open/On, 自動彈出儀器各種內(nèi)置設(shè)備(顯示為設(shè)備名稱)和外部設(shè)備(顯示為 Pericon 1和 2),選擇相應(yīng)的設(shè)備, 即寫入記錄本1行前面2列, 在第3列“參數(shù)2”中可以輸入相應(yīng)的說明。依此類推, 寫完1個完整的工作流程后, 點擊Save保存為1個純文本文件(txt), 其中3列的內(nèi)容之間以冒號分隔。

圖3給出了空氣氬分析的工作流程, 并在“參數(shù)2”中加了詳細(xì)說明。同樣, 可以編寫出本底測定、流體包裹體定年和激光加熱分析等實驗的工作流程。

本底、空氣氬和樣品40Ar/39Ar定年實驗的工作流程是相似的, 通過設(shè)定各個氣動閥門的“開/關(guān)” 狀態(tài)和保持時間(即等待時間), 即可實現(xiàn)氣體的流向、平衡或純化時間、送入質(zhì)譜進行分析測試, 以及抽棄純化系統(tǒng)或質(zhì)譜儀內(nèi)的殘余氣體等實驗操作。

圖3 工作流程編輯器Fig.3 Noble Gas Workflow Editor示例空氣氬同位素測定工作流程, 附簡要說明, 氣動閥門縮寫參見圖2

激光階段加熱40Ar/39Ar定年的工作流程: (1)在準(zhǔn)備狀態(tài)下(圖2, 氣動閥門LAV、IP2V和IP1V處于打開狀態(tài), 其他氣動閥門處于關(guān)閉狀態(tài)), 用 2個離子泵對系統(tǒng)抽真空 30 s, 確保儀器系統(tǒng)的安全;(2)激光加熱樣品 60 s釋放氣體; (3)氣體經(jīng)過冷阱,溫度控制在-80 ～ -120 ℃, 吸咐水分和部分活性氣體; (4)在Zr-Al消氣泵中純化, 總純化時間400 s(含激光加熱時間); (5)打開進氣閥 ILV, 設(shè)定時間“零點”, 氣體平衡 20 s, 關(guān)閉進氣閥; (6)質(zhì)譜儀氬同位素分析測定, 同時打開離子泵閥門IP2V抽去純化系統(tǒng)的殘余氣體; (7)氬同位素分析完畢, 打開進氣閥ILV用40 L/s離子泵抽氣90 s, 抽去大部分分析氣體;(8)關(guān)閉ILV, 打開IP1V, 用質(zhì)譜內(nèi)20 L/s離子泵繼續(xù)抽氣, 系統(tǒng)恢復(fù)到準(zhǔn)備狀態(tài)。

可見, 工作流程編輯器使用非常簡便。需要指出的是, 該模塊的現(xiàn)有版本沒有提供信息反饋功能,因此也就無法根據(jù)反饋信息做出下一步驟的決策。3.2.5 實驗編輯器與實驗流程全自動化

1個工作流程即完成1個階段的實驗測試, 把本底測定、空氣氬分析和激光加熱工作流程有機地結(jié)合在一起, 即可實現(xiàn)激光階段加熱40Ar/39Ar定年分析整個實驗流程全自動化。實驗編輯器模塊即為完成這一任務(wù)而設(shè)計的。

實驗編輯器主要包括模板 Templates和分析測試 Analysis。

模板 Templates的方法編輯器用于建立各個氬同位素的檢測器、積分時間、子杯結(jié)構(gòu)、是否定峰中心、基線校正和同位素比值等。

分析測試Analysis則編輯樣品列表, 包括序號、標(biāo)簽(如激光能量)、執(zhí)行狀態(tài)、注釋、參數(shù)設(shè)置、是否定峰中心、樣品類型(本底、標(biāo)樣和待測樣品)和工作流程等項目。對于激光階段加熱40Ar/39Ar定年實驗, 除本底外, 這個樣品列表應(yīng)該與激光加熱列表(見“3.1 激光加熱軟件”)相對應(yīng)。這個樣品列表可以寫入若干個樣品, 在注釋欄中標(biāo)明。樣品列表保存為1個實驗簿(LabBook)文件(擴展名為imexp)。

打開1個實驗簿文件, 點擊“Run”, 這個實驗簿文件即轉(zhuǎn)入計劃表 Schedule中, 再點擊計劃表中的圖標(biāo)“Run”, 儀器即進入做實驗狀態(tài), 按樣品列表自上而下逐條執(zhí)行, 從而實現(xiàn)實驗流程全自動化。

此外, 計劃表中也可加入多個實驗簿文件, 按順序自動執(zhí)行。

需要指出的是, 1個實驗簿文件的各種樣品類型(本底、空氣和樣品等)都將采用相同的“模板”進行測量分析。大家知道, 常規(guī)的40Ar/39Ar定年樣品只有40Ar和39Ar具有較高的信號, 適合于法拉第杯測量; 而38Ar、37Ar和36Ar信號強度都較低, 適合于電子倍增器測量。本底測定時, 所有氬同位素信號都很低, 均適合于電子倍增器測量。若用法拉第杯測定小信號(如小于20 fA), 就會產(chǎn)生較大的相對誤差。在40Ar/39Ar年齡計算時, 本底的測量誤差傳遞到年齡誤差計算中去, 導(dǎo)致年齡誤差增大。因此, 若要降低年齡誤差, 本底測定時最好用另一個實驗簿文件, 這樣就要近6～10個實驗簿文件才能完成1個40Ar/39Ar定年樣品的測量, 使實驗記錄變得非常復(fù)雜。目前, 我們把本底和樣品測量寫在 1個實驗簿文件中完成。

4 實驗數(shù)據(jù)處理方法

Koppers教授編寫的40Ar/39Ar定年專業(yè)軟件ArArCALC[12]最新版本V2.52b已針對ArgusVI多接收質(zhì)譜的數(shù)據(jù)導(dǎo)入做了相應(yīng)的修改, 包括測量數(shù)據(jù)導(dǎo)入、標(biāo)樣J值計算、空氣氬比值和質(zhì)量歧視MDF校正因子, 以及定年樣品40Ar/39Ar數(shù)據(jù)處理和作圖,并把結(jié)果(數(shù)據(jù)表和圖件)導(dǎo)出為Excel文件[13]。

Thermo公司的Qtegra Noble Gas軟件分析測試Analysis模塊生成實驗簿文件(.imexp), 不能把測量數(shù)據(jù)直接導(dǎo)出為 ArArCALC可讀取的格式, 但可導(dǎo)出為 Excel數(shù)據(jù)表(.xls)。我們特別編寫了一個數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換軟件, 把Qtegra Noble Gas導(dǎo)出的Excel數(shù)據(jù)表轉(zhuǎn)化為 ArArCALC可讀取的純文本文件(逗號分隔的 csv文件), 并自動按年份月份生成目錄(例如D:ArArRawDat2014

日本精品一区二区三区蜜桃| 91在线观看av| 超碰成人久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 精品人妻1区二区| 国产不卡av网站在线观看| 成在线人永久免费视频| 欧美日韩一级在线毛片| 国产精品一区二区在线不卡| 国产精品1区2区在线观看. | 最新的欧美精品一区二区| 国产97色在线日韩免费| 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 啪啪无遮挡十八禁网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产亚洲精品一区二区www | 免费av中文字幕在线| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲专区中文字幕在线| 国产午夜精品久久久久久| 嫁个100分男人电影在线观看| 校园春色视频在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲av成人av| 国产精品av久久久久免费| 国产伦人伦偷精品视频| a级毛片在线看网站| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品一品国产午夜福利视频| av欧美777| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产不卡一卡二| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 18禁国产床啪视频网站| 老汉色av国产亚洲站长工具| 丝袜人妻中文字幕| 最新美女视频免费是黄的| 成年版毛片免费区| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 99re在线观看精品视频| 老鸭窝网址在线观看| 大码成人一级视频| 欧美性长视频在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 久久99一区二区三区| 黄频高清免费视频| 极品教师在线免费播放| 俄罗斯特黄特色一大片| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 天堂动漫精品| 一个人免费在线观看的高清视频| 天堂中文最新版在线下载| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久精品91无色码中文字幕| 青草久久国产| 午夜福利,免费看| 久久香蕉国产精品| 一区福利在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 夜夜爽天天搞| 成人手机av| 国产精品偷伦视频观看了| 国产色视频综合| 日本黄色日本黄色录像| 日韩欧美三级三区| 99精国产麻豆久久婷婷| 婷婷精品国产亚洲av在线 | 人人妻人人澡人人看| 国产成人欧美在线观看 | 午夜福利乱码中文字幕| 捣出白浆h1v1| 成年人免费黄色播放视频| а√天堂www在线а√下载 | 国产精品98久久久久久宅男小说| 日韩免费av在线播放| 国产精品影院久久| 久久亚洲精品不卡| 99在线人妻在线中文字幕 | 欧美乱色亚洲激情| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 久久久久久人人人人人| 婷婷成人精品国产| 色在线成人网| 国产不卡av网站在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 精品免费久久久久久久清纯 | 麻豆乱淫一区二区| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 日本黄色日本黄色录像| 最近最新免费中文字幕在线| 性少妇av在线| 9色porny在线观看| 国产1区2区3区精品| 精品高清国产在线一区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲中文字幕日韩| 老司机在亚洲福利影院| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲免费av在线视频| 欧美精品一区二区免费开放| 国产伦人伦偷精品视频| 国产一区二区激情短视频| 久久亚洲精品不卡| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久人人97超碰香蕉20202| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品二区激情视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 免费观看a级毛片全部| 国产成人免费观看mmmm| 看免费av毛片| 国产亚洲av高清不卡| 中文字幕制服av| 国产一区在线观看成人免费| 久久久国产精品麻豆| 国产成人精品久久二区二区91| 久久精品亚洲av国产电影网| 久久久久国产一级毛片高清牌| 伦理电影免费视频| 99国产精品一区二区三区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品国产a三级三级三级| 欧美在线黄色| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 校园春色视频在线观看| 国产99白浆流出| 日本黄色日本黄色录像| 精品一区二区三区四区五区乱码| 9热在线视频观看99| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 精品福利观看| 午夜福利视频在线观看免费| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 美女扒开内裤让男人捅视频| 真人做人爱边吃奶动态| 热re99久久精品国产66热6| 国产不卡一卡二| 国产有黄有色有爽视频| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 大香蕉久久网| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产成人影院久久av| 操美女的视频在线观看| 久久人妻av系列| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 不卡一级毛片| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 免费高清在线观看日韩| 久久精品成人免费网站| 国产精品亚洲av一区麻豆| 韩国av一区二区三区四区| 国产成人系列免费观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 涩涩av久久男人的天堂| 最新的欧美精品一区二区| 精品国内亚洲2022精品成人 | tocl精华| 一本大道久久a久久精品| 十八禁高潮呻吟视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 香蕉国产在线看| 日韩欧美在线二视频 | 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 成人黄色视频免费在线看| 热99re8久久精品国产| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久青草综合色| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩人妻精品一区2区三区| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲 国产 在线| 极品少妇高潮喷水抽搐| 性色av乱码一区二区三区2| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 无限看片的www在线观看| 天堂动漫精品| 久久精品成人免费网站| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久国产精品人妻aⅴ院 | 美女高潮到喷水免费观看| 成人国产一区最新在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 成年人黄色毛片网站| 久久ye,这里只有精品| 欧美激情久久久久久爽电影 | 午夜精品久久久久久毛片777| 老司机午夜十八禁免费视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产亚洲精品一区二区www | 十八禁人妻一区二区| 十分钟在线观看高清视频www| 91九色精品人成在线观看| 少妇粗大呻吟视频| 男女床上黄色一级片免费看| 午夜福利在线观看吧| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 成人永久免费在线观看视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕人妻熟女乱码| 9色porny在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 无遮挡黄片免费观看| 天天添夜夜摸| 在线av久久热| 一级a爱视频在线免费观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 老司机午夜福利在线观看视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久中文字幕人妻熟女| 精品久久久久久久久久免费视频 | 欧美黑人精品巨大| 国产亚洲欧美98| 丰满饥渴人妻一区二区三| 99国产综合亚洲精品| 正在播放国产对白刺激| 国产xxxxx性猛交| 免费观看a级毛片全部| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产主播在线观看一区二区| 18禁美女被吸乳视频| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲在线自拍视频| 欧美成人免费av一区二区三区 | 成年人免费黄色播放视频| 在线看a的网站| 国产欧美日韩一区二区三| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 两人在一起打扑克的视频| 黄色丝袜av网址大全| av国产精品久久久久影院| x7x7x7水蜜桃| 久久久国产成人精品二区 | 少妇的丰满在线观看| 久久 成人 亚洲| 一边摸一边做爽爽视频免费| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲一码二码三码区别大吗| 狂野欧美激情性xxxx| 国产免费男女视频| 国产成人系列免费观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| √禁漫天堂资源中文www| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久青草综合色| 国产色视频综合| 一进一出抽搐动态| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 999精品在线视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | av超薄肉色丝袜交足视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 妹子高潮喷水视频| 久久中文看片网| 香蕉国产在线看| 亚洲情色 制服丝袜| 热re99久久精品国产66热6| 在线天堂中文资源库| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 9热在线视频观看99| 国产一卡二卡三卡精品| 一区在线观看完整版| 亚洲色图综合在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产亚洲精品久久久久5区| 一级片'在线观看视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产色视频综合| 精品少妇久久久久久888优播| 自线自在国产av| 国产伦人伦偷精品视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | 高清毛片免费观看视频网站 | 久久久国产成人免费| 国产精品一区二区在线不卡| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| av在线播放免费不卡| 老鸭窝网址在线观看| 欧美大码av| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 99热只有精品国产| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲人成77777在线视频| 少妇的丰满在线观看| xxxhd国产人妻xxx| 一级黄色大片毛片| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产极品粉嫩免费观看在线| 伦理电影免费视频| 午夜福利影视在线免费观看| 丝瓜视频免费看黄片| 高清视频免费观看一区二区| 免费观看人在逋| 成人国语在线视频| 精品久久久精品久久久| 在线观看一区二区三区激情| av超薄肉色丝袜交足视频| 精品第一国产精品| 悠悠久久av| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 中出人妻视频一区二区| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 香蕉国产在线看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美成人午夜精品| 国产精品免费一区二区三区在线 | 中国美女看黄片| 欧美久久黑人一区二区| 久久国产精品影院| 亚洲av成人av| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 99久久综合精品五月天人人| 一区二区三区国产精品乱码| 老司机在亚洲福利影院| 99国产精品免费福利视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 激情视频va一区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 精品一区二区三区av网在线观看| 天天影视国产精品| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 色老头精品视频在线观看| 国产成人精品在线电影| 成人18禁在线播放| 少妇粗大呻吟视频| 51午夜福利影视在线观看| 黄色a级毛片大全视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 欧美乱妇无乱码| 欧美国产精品va在线观看不卡| 视频区欧美日本亚洲| 国产人伦9x9x在线观看| 搡老岳熟女国产| 黄色视频,在线免费观看| 怎么达到女性高潮| 国产免费av片在线观看野外av| 女人精品久久久久毛片| 亚洲成人免费电影在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 麻豆国产av国片精品| 亚洲色图av天堂| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产成人欧美在线观看 | 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲熟女精品中文字幕| 美国免费a级毛片| 午夜福利一区二区在线看| 日本一区二区免费在线视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 久久亚洲真实| 色播在线永久视频| 十八禁网站免费在线| 成在线人永久免费视频| 欧美国产精品一级二级三级| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 一进一出抽搐动态| 水蜜桃什么品种好| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产人伦9x9x在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 无人区码免费观看不卡| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲av美国av| 亚洲精品乱久久久久久| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 国产精品av久久久久免费| 脱女人内裤的视频| 亚洲第一av免费看| 中文欧美无线码| 下体分泌物呈黄色| 亚洲av电影在线进入| 很黄的视频免费| 一进一出抽搐动态| 下体分泌物呈黄色| 99精品欧美一区二区三区四区| x7x7x7水蜜桃| 男女下面插进去视频免费观看| xxxhd国产人妻xxx| 国产不卡一卡二| 极品人妻少妇av视频| 欧美成人午夜精品| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产又爽黄色视频| av福利片在线| 国产精品98久久久久久宅男小说| 露出奶头的视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 亚洲成人国产一区在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产精品一区二区在线不卡| 嫩草影视91久久| 午夜福利在线观看吧| 9191精品国产免费久久| 深夜精品福利| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲精品国产区一区二| 99国产精品一区二区蜜桃av | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产深夜福利视频在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 人妻久久中文字幕网| 精品人妻在线不人妻| 多毛熟女@视频| 丰满的人妻完整版| 午夜免费鲁丝| 精品久久久久久久毛片微露脸| av电影中文网址| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 国产麻豆69| 亚洲国产精品sss在线观看 | 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美日本中文国产一区发布| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产免费现黄频在线看| 久久青草综合色| 99精品欧美一区二区三区四区| 夜夜夜夜夜久久久久| 成人影院久久| 亚洲成人免费av在线播放| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲专区国产一区二区| 大型av网站在线播放| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 一a级毛片在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 黄色 视频免费看| 在线观看午夜福利视频| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 午夜福利欧美成人| 国产麻豆69| 身体一侧抽搐| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 90打野战视频偷拍视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 热99久久久久精品小说推荐| 日韩欧美三级三区| 精品熟女少妇八av免费久了| 丰满饥渴人妻一区二区三| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| 欧美激情高清一区二区三区| 在线国产一区二区在线| 男女床上黄色一级片免费看| 正在播放国产对白刺激| 国产高清激情床上av| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 十八禁人妻一区二区| 国产精品1区2区在线观看. | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品久久久久久久久久免费视频 | 一区二区三区激情视频| 国产精品久久视频播放| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 天天添夜夜摸| 亚洲中文日韩欧美视频| 99国产精品免费福利视频| 最近最新中文字幕大全电影3 | videos熟女内射| 99久久国产精品久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩视频精品一区| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 香蕉丝袜av| 午夜日韩欧美国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国精品久久久久久国模美| 亚洲精品美女久久av网站| 丰满迷人的少妇在线观看| a级片在线免费高清观看视频| 久久ye,这里只有精品| 久久久精品免费免费高清| 热99re8久久精品国产| 午夜精品国产一区二区电影| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美日韩视频精品一区| 999精品在线视频| 波多野结衣一区麻豆| ponron亚洲| 午夜精品久久久久久毛片777| 999精品在线视频| 免费观看a级毛片全部| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 老司机在亚洲福利影院| av超薄肉色丝袜交足视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| videosex国产| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久国产精品麻豆| 亚洲午夜理论影院| 极品教师在线免费播放| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 男女下面插进去视频免费观看| 国产成人av激情在线播放| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 黄片播放在线免费| 午夜福利一区二区在线看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产片内射在线| 999久久久国产精品视频| 精品国产一区二区久久| 国产在线一区二区三区精| av片东京热男人的天堂| 亚洲美女黄片视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 午夜福利乱码中文字幕| 色尼玛亚洲综合影院| 一进一出好大好爽视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 精品国内亚洲2022精品成人 | 热99re8久久精品国产| av天堂在线播放| 国产单亲对白刺激| 国产成人系列免费观看| 少妇的丰满在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久ye,这里只有精品| 亚洲久久久国产精品| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产91精品成人一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 岛国毛片在线播放| 中文字幕高清在线视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 无限看片的www在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 热99国产精品久久久久久7| 国产精品 国内视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产成人影院久久av| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美日韩一级在线毛片| 午夜免费成人在线视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| av在线播放免费不卡| 成人影院久久| 亚洲熟妇熟女久久| 91在线观看av| 亚洲av日韩在线播放| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 丝袜人妻中文字幕| 婷婷成人精品国产| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产男女内射视频| 国产精品国产av在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产亚洲欧美在线一区二区| 午夜91福利影院| а√天堂www在线а√下载 | 亚洲第一青青草原| 日日爽夜夜爽网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 一级,二级,三级黄色视频| 不卡一级毛片| x7x7x7水蜜桃| 国产又爽黄色视频| 国产人伦9x9x在线观看| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲专区字幕在线| 中国美女看黄片| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲欧美激情综合另类| 国产xxxxx性猛交| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲熟妇熟女久久| 高清欧美精品videossex| 日本a在线网址|