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      單個油包裹體組分研究進展

      2015-06-23 13:54:55王愛國衣麗萍王奕松
      石油實驗地質(zhì) 2015年2期
      關鍵詞:組分原油油氣

      王愛國,衣麗萍,石 磊,王奕松

      (1. 西北大學 大陸動力學國家重點實驗室,西安 710069; 2. 西北大學 地質(zhì)學系,西安 710069;3.中國石油勘探開發(fā)研究院,北京 100083; 4.克拉瑪依紅山油田有限責任公司,新疆 克拉瑪依 834000)

      單個油包裹體組分研究進展

      王愛國1,2,衣麗萍3,石 磊4,王奕松1,2

      (1. 西北大學 大陸動力學國家重點實驗室,西安 710069; 2. 西北大學 地質(zhì)學系,西安 710069;3.中國石油勘探開發(fā)研究院,北京 100083; 4.克拉瑪依紅山油田有限責任公司,新疆 克拉瑪依 834000)

      單個油包裹體組分對油氣運移成藏研究意義重大,但如何準確獲取它卻是一個世界性難題。通過文獻調(diào)研,梳理并分析了目前單個油包裹體組分研究的方法技術,可歸納為破壞性測試法、組分預測法和原位無損分析法。每種方法均有其優(yōu)勢和局限性,因此單個油包裹體的組分分析問題目前還沒有完全解決,急需在儀器升級和開發(fā)新的分析方法上進一步研究。

      單個油包裹體;組分;研究進展

      油包裹體分析是油氣運移成藏研究中的一種重要手段,能夠提供油包裹體形成時巖石中流體的眾多信息,如溫度、壓力、組分、性質(zhì)等。這些信息對于認識古流體性質(zhì),確定油氣運移期次、方向、通道、相態(tài),識別古油層并確定油水界面變遷史,研究油氣成藏機理等至關重要[1-8]。其中油包裹體的組分信息非常重要,它不但能完整地再現(xiàn)地質(zhì)歷史上某期油氣的組分以及油氣的演化[9],而且還制約著包裹體其他方面的研究,比如油包裹體捕獲壓力的準確恢復[1-2,10-12]。因此,組分一直是油包裹體研究的熱點。

      1 單個油包裹體組分的研究意義

      油包裹體組分分析主要有群體包裹體組分分析和單個包裹體組分分析。群體包裹體組分分析能夠獲取較多的包裹體中的流體,以滿足分析儀器的檢測限要求。但由于盆地普遍存在油氣多源、多期成藏的現(xiàn)象,群體包裹體組分分析不能排除期次干擾,使得分析結(jié)果的代表性差,不能滿足油氣運移成藏過程研究的需要,因而迫切需要對單個油包裹體的組分進行分析。

      2 研究現(xiàn)狀與存在問題

      單個油包裹體個體非常小,在絕大多數(shù)情況下,儀器難以對其組分進行定量測試分析。為此,國內(nèi)外學者開展了大量的研究工作并提出了一些方法,總體上可歸納為破壞性測試法[13-14]、組分預測法[2,10-12,15]和原位無損分析法[16-21]。這些方法從各自的角度獲得了單個油包裹體的組分信息,但也不同程度地存在一些問題,還不能完全滿足目前人們對單個油包裹體組分研究的需要。

      2.1 破壞性測試法

      若直接檢測單個油包裹體的組分,必須破壞寄主礦物,以實現(xiàn)“打開”油包裹體并提取其原油組分的目的。激光剝蝕測試技術(如LA-ICP-MS)很早便應用于單個包裹體研究,但當時的分析結(jié)果均為元素信息[22-23]。直到近幾年,隨著在線激光剝蝕色譜—質(zhì)譜方法[13-14]的提出,才真正實現(xiàn)了對單個油包裹體中有機成分的無裂解提取與檢測。

      在線激光剝蝕色譜—質(zhì)譜分析系統(tǒng)主要由193 nm準分子激光器、冷阱富集進樣系統(tǒng)以及色譜(GC)—質(zhì)譜(MS)聯(lián)用儀構(gòu)成(圖1)[22]。其工作原理為:193 nm準分子激光通過顯微鏡聚焦到單個油包裹體上并剝蝕寄主礦物,釋放的油氣組分被載氣帶入冷阱富集,富集完成后快速加熱冷阱,組分被載氣帶入GC-MS進行成分檢測。

      由于準分子激光屬紫外冷激光,剝蝕過程為“冷剝蝕”,不會引起強烈的熱效應而使有機物裂解,檢測結(jié)果反映了其原始組成。目前在線激光剝蝕色譜—質(zhì)譜方法已能檢測出C4-C30的化合物,包括輕烴、正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴以及單環(huán)、雙環(huán)、甚至三環(huán)芳烴化合物[14]。

      在線激光剝蝕色譜—質(zhì)譜方法實現(xiàn)了對單個油包裹體組分的測試分析,增強了人們攻克單個包裹體組分難題的信心,因而具有里程碑的意義。但該方法仍然存在一些問題需進一步研究,其中最為重要的問題是單個油包裹體往往太小,所含有機質(zhì)量達不到GC-MS分析的檢測底限。目前,只有大于50 μm的單個油包裹體才能夠得到可靠的信號[13-14],而常見的油包裹體通常小于10 μm[13],從而制約了該技術的廣泛應用。此外,該方法的檢測范圍目前仍較局限,對氣態(tài)烴和高分子量烴類還不能檢測[2,13-14]。

      圖1 在線激光剝蝕色譜—質(zhì)譜分析系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意[22]

      2.2 組分預測法

      相對于組分,單個油包裹體的一些物理屬性(如均一溫度、氣液比等)比較容易獲得。于是,一些學者試圖通過對單個油包裹體物理屬性的研究去預測其組分。前人已提出了2種組分預測方法:熱動力學模擬法[10-12]和標準Thoil-Fv圖版法[2,15]。

      熱動力學模擬法從單個油包裹體的物理屬性出發(fā),利用熱動力學狀態(tài)方程和迭代計算方法,對單個油包裹體的組分進行熱動力學模擬。如Aplin等[10]通過限定均一溫度和室溫下的氣液比,利用PVTsim軟件模擬出在均一溫度和室溫下氣液比兩個方面與被包裹的原油一致的石油組分。這種石油組分被看作油包裹體的“等效組分”。Thiéry等[11]根據(jù)油包裹體氣相充填度與溫度的相關關系,利用PIT軟件計算了所有滿足該相關曲線的原油組分(以α,β表示)。這些(α,β)值形成一條β-α曲線,并與自然界中原油(α,β)值分布范圍相交,相交的曲線段便限定了油包裹體組分的范圍(圖2)[11]。相交曲線段上的任意一點(如圖2中的a,b,c)均可作為這個油包裹體的等效組分。

      標準Thoil-Fv圖版法根據(jù)油包裹體熱動力學原理,利用已知組分的不同類型的原油,建立了捕獲不同組分原油的包裹體均一溫度(Thoil)與其在室溫下(20 ℃)氣泡充填度(Fv)關系的標準圖版,將實測的單個油包裹體的Thoil、室溫下Fv投影于標準Thoil-Fv圖版中(圖3),便可預測出該油包裹體的近似組分[2,15]。

      組分預測方法為單個油包裹體組分研究提供了新的思路,其預測的組分與單個油包裹體的組分在一些物理屬性上是等效的,因而被廣泛用于包裹體最小捕獲壓力的計算,并取得了良好的應用效果[10-12]。但該方法仍然存在一些需要解決的問題:(1)用于預測的油包裹體必須為氣液兩相,對于純液相油包裹體該方法無能為力;(2)預測結(jié)果受氣液比影響較大。雖然學者們在提高氣液比計算準確度方面作了大量工作[10,24-25],但目前氣液比計算的準確度并不高;(3)PVTsim軟件中,模擬出的組分對初始組分具有較大的依賴性;(4)PIT軟件只能限定油包裹體組分的范圍,不能給出油包裹體的具體組分;(5)Thoil-Fv圖版法準確度較低,只能以圖版中的組分近似代表油包裹體的組分;(6)預測的組分主要是對油包裹體物理屬性影響明顯的輕烴,對于重烴特別是生物標志化合物還不能預測。

      圖2 PIT軟件計算的β-α曲線與自然界中 原油的(α,β)值分布范圍[11]

      圖3 單個油包裹體實測Thoil、室溫下Fv在標準Thoil-Fv圖版中的投影[2]

      2.3 原位無損分析法

      目前用于單個包裹體原位無損分析的方法有很多,如顯微熒光光譜、顯微拉曼光譜、顯微傅立葉變換紅外光譜(FTIR)、同步輻射X射線熒光光譜(SXRF)、質(zhì)子誘導X射線熒光(PIXE)等[26]。由于顯微拉曼光譜易受油包裹體的熒光干擾[27],而同步輻射X射線熒光光譜和質(zhì)子誘導X射線熒光主要用于元素分析,因此能夠用于單個油包裹體組分分析的主要是顯微熒光光譜和顯微傅立葉變換紅外光譜。

      顯微熒光光譜空間分辨率高,可對小至2 μm的油包裹體進行測試[28]。隨著有機質(zhì)從低成熟向高成熟演化,其熒光顏色呈現(xiàn)火紅色→黃色→橙色→藍色→藍白色的演化序列[14,16],在熒光光譜上表現(xiàn)為主峰波長(λmax)藍移。通過對熒光光譜特征及其衍生光譜參數(shù)(λmax、Q650/500等)的研究,可迅速判斷單個油包裹體的成熟度,因而在油氣運移與成藏研究中應用非常廣泛[16-20]。在組分方面,楊愛玲等[21]通過對比單個油包裹體與標準芳香烴的熒光光譜,定性分析了油包裹體中芳香烴的組成,并依此劃分了油包裹體的成熟度。

      顯微傅立葉變換紅外光譜是通過油包裹體中有機官能團對紅外光產(chǎn)生的特征吸收峰來檢測有機質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)。由于受衍射極限的限制,其空間分辨率較差,一般只能分析大于5 μm的包裹體[26],且受紅外光穿過的礦物和空氣成分的吸收峰影響[26,29-32]。Pironon等[33]和曹劍等[34]利用顯微傅立葉變換紅外光譜技術,在油包裹體中檢測出了人眼無法識別的水分,成功地解釋了油包裹體均一溫度的成因,并為油包裹體的形成機制研究提供了參考。

      原位無損分析法具有高空間分辨率、操作簡單、無損、廉價、重復性好的優(yōu)勢,在單個油包裹體組分定性研究中應用廣泛。但迄今為止,由于人們還不清楚顯微熒光光譜和顯微傅立葉變換紅外光譜的光譜特征與原油組分的定量關系,因而還不能給出單個油包裹體的具體組分信息。

      3 單個油包裹體組分研究設想

      在上述方法技術中,顯微熒光光譜測試具有高空間分辨率、簡單快捷、無損的優(yōu)勢,可對常見的油包裹體進行快速測試,應用前景廣闊。熒光光譜對組分不同的原油具有明顯的光譜特征響應,但目前卻不能用來分析原油組分,其主要原因是熒光光譜特征與原油組分的定量關系目前研究還比較薄弱,從而制約了顯微熒光光譜在單個油包裹體組分分析上的應用。

      Hagemann等[35]通過研究原油的熒光光譜特征與原油密度和黏度的關系,建立了熒光光譜參數(shù)與原油密度、黏度的標準曲線(圖4)。利用該標準曲線可對單個油包裹體和微區(qū)瀝青的密度和黏度進行定量預測。受此啟發(fā),筆者認為利用顯微光譜應該也可以定量分析單個油包裹體的組分。為達到此目的,可能需要建立大量的原油光譜參數(shù)與原油組分的標準曲線。但存在的問題是,現(xiàn)有熒光光譜參數(shù)多基于人們對熒光顏色的認知,并非建立在重要熒光組分科學測試的基礎上,參數(shù)少且地球化學特征不明確。因此,對原油中重要熒光物質(zhì)(包括N、O、S等雜環(huán)化合物)的熒光光譜特征進行研究,構(gòu)建具有地化意義的新的熒光光譜參數(shù)體系,已成為解決這一問題的有效途徑。

      圖4 原油熒光光譜參數(shù)λmax、Q650/500與原油密度、黏度的關系[35]

      4 結(jié)束語

      近年來逐漸發(fā)展起來的單個油包裹體測試分析方法各有特色,從不同角度提供了獲取單個油包裹體組分信息的技術途徑,并開始應用于最小捕獲壓力計算、油氣充注期次劃分等油氣運移成藏研究中。但這些測試方法均存在一定的局限性,還不能實現(xiàn)單個油包裹體全組分(特別是生物標志化合物)分析,急需進一步開展研究工作,改進測試技術或研發(fā)新的組分分析方法,以突破目前單個油包裹體組分研究的困境。

      (1)激光剝蝕技術實現(xiàn)了對單個油包裹體組分的無裂解提取,但遺憾的是,目前還沒有儀器能對提取的痕量原油進行全組分分析。因此,對現(xiàn)今的色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀改進升級或研發(fā)新的原油組分分析儀器成為破壞性測試法未來的發(fā)展方向。

      (2)油包裹體物理屬性的準確測量對組分預測方法十分重要。目前,均一溫度的測試精度和準確度均較高,但氣液比計算的準確度還比較低,直接影響著單個油包裹體組分預測的準確度,因而需在此方面開展進一步研究。此外,針對實際需要,開發(fā)一些新的組分預測方法研究也是非常必要的。

      (3)原位無損分析法均為顯微光譜分析,主要用于單個油包裹體組分的定性分析。構(gòu)建具有地化意義的熒光光譜參數(shù)體系,并建立它們與原油組分的標準關系曲線,或許成為一種預測單個油包裹體組分的新方法。

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      (編輯 韓 彧)

      Research progress on composition of individual oil inclusion

      Wang Aiguo1,2, Yi Liping3, Shi Lei4, Wang Yisong1,2

      (1.StateKeyLaboratoryofContinentalDynamics,NorthwestUniversity,Xi’an,Shaanxi710069,China;2.SchoolofGeosciences,NorthwestUniversity,Xi’an,Shaanxi710069,China;3.PetroChinaResearchInstituteofPetroleumExploration&Development,Beijing100083,China;4.HongshanOilfieldCompanyLimited,Karamay,Xinjiang834000,China)

      The composition of individual oil inclusion is significant to the studies of hydrocarbon migration and accumulation; however, how to obtain it accurately is a global problem. Research methods and technologies of individual oil inclusion are reviewed and analyzed through literature research. On the whole, these methods can be summarized as a crushing test, composition estimation and in situ nondestructive analysis. Each method has its advantages and limitations, thus the problem of the composition of an individual oil inclusion has not been resolved completely. Further research is demanded in developing new analytical methods and upgrading research equipment.

      individual oil inclusion; composition; research progress

      1001-6112(2015)02-0226-05

      10.11781/sysydz201502226

      2013-11-20;

      2015-01-16。

      王愛國( 1984—) ,男,博士,講師,從事成巖作用與油氣成藏研究。E-mail: wag@ nwu.edu.cn。

      國家自然科學基金(41402115)、大陸動力學國家重點實驗室開放基金(BJ08133-5)和西北大學科研啟動基金( PR12103)聯(lián)合資助。

      TE19

      A

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