孫愛華 華信 朱士江
摘要:生物炭是在完全或部分缺氧條件下經(jīng)生物質(zhì)熱解產(chǎn)生的一種難溶的固態(tài)物質(zhì),是含碳量高,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,孔隙大,吸附能力強,呈堿性的多用途材料。生物炭單獨作為添加劑應(yīng)用于土壤可以改善土壤理化性質(zhì),增加土壤持水能力,保持土壤養(yǎng)分,提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。與肥料混施,具有緩釋功效,能延緩肥料在土壤中釋放,降低養(yǎng)分的流失,提高肥料利用率。本文主要從生物炭特性以及生物炭對土壤理化性質(zhì)、土壤持水能力、土壤養(yǎng)分等方面的影響展開綜述,指出了目前研究中需要加強的方面,為生物炭在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用推廣提供了一些想法。
關(guān)鍵詞:生物炭;理化性質(zhì);持水;養(yǎng)分
中圖分類號:S216 文獻標(biāo)識碼 A 文章編號 0517-6611(2015)08-064-03
生物炭(Biochar)是在一種完全或部分缺氧的條件下,由農(nóng)作物秸稈、木質(zhì)材料、禽畜糞便等有機材料經(jīng)熱解(通常<700 ℃)碳化所產(chǎn)生的一類高度芳香化的難溶性固態(tài)物質(zhì)[1]。生物炭作為土壤改良劑是源于南美亞馬遜盆地黑土(Perra Preta)的發(fā)現(xiàn)和研究[2]。這種發(fā)現(xiàn)讓人們對生物炭的研究產(chǎn)生濃厚的興趣,進而揭開研究者對生物炭研究的序幕。生物炭本身含碳量高,具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、比表面積大等特性[3]。這些特性跟生物炭在改善土壤理化性質(zhì)上有一定的聯(lián)系。目前,許多專家在挖掘生物炭對農(nóng)業(yè)和環(huán)境方面的一些良性作用,但在不同的變量因子下各專家得出的結(jié)論仍有爭議。生物炭目前還處于試驗研究階段,想在農(nóng)業(yè)方面推廣仍需大量的研究工作。筆者結(jié)合國內(nèi)外有關(guān)生物炭的最新研究進展,重點闡述了生物炭的特性以及生物炭對土壤理化性質(zhì)、持水能力、養(yǎng)分固持等方面的影響,以供研究者參考借鑒。
1 生物炭的特性
1.1 組成元素及結(jié)構(gòu) 生物炭主要由C(一般含量在60%)、H、O、N、S等元素組成。生物炭的組成元素與制炭過程中的溫度有關(guān),具體表現(xiàn)在一定范圍內(nèi),伴隨著炭化溫度的升高,C含量有所增加,H和O含量降低,灰分含量也大大增加[4]。生物炭熔沸點極高,可溶性極低,具有高度羧酸酯化、芳香化結(jié)構(gòu)[5-6]和脂肪族鏈狀結(jié)構(gòu)[7]。羧基(-COOH)、羥基(-OH)、酚羥基(C6H6-OH)、脂族雙鍵以及芳香化等典型結(jié)構(gòu)特征[8],使得生物炭具備極強的抗氧化能力和吸附能力[7]。
1.2 pH 生物炭呈堿性,pH一般在7~11,且隨著裂解溫度的增加,pH隨之增加[9]。生物炭之所以呈堿性,與生物質(zhì)原料中所含礦質(zhì)元素(如Na、K、Mg、Ca等)有關(guān)。在生物炭熱解的過程中,這些礦質(zhì)元素的濃度升高,而且用不同生物質(zhì)原料在相同條件下制成的生物炭pH不相同,所含礦質(zhì)元素濃度高的生物質(zhì)原料制得的生物炭的pH越高[10-11]。張千豐等[12]用Ca、Mg元素含量大小順序為大豆秸稈>玉米棒芯>水稻穎殼的生物質(zhì)材料在相同條件下制作生物炭,得到大豆秸稈生物炭pH>玉米棒芯生物炭pH>水稻穎殼生物炭pH。
1.3 比表面積 生物炭巨大的比表面積使其具有極強的吸附能力,將其施用于土壤能有效吸附土壤中的養(yǎng)分供植物吸收。程海濤等[13]研究了竹炭比表面積主要受碳化溫度和碳化時間的影響,發(fā)現(xiàn)在碳化溫度為800 ℃、碳化時間2~3 h下,制得的竹炭的比表面積最大為554.79 m2/g,且溫度在500~800 ℃竹炭比表面積隨溫度升高而增大,800~1 500 ℃竹炭比表面積隨溫度的升高而減小。生物炭經(jīng)過活化后其表面積顯著增加。Shinogi等[14]研究表明,用稻殼、污泥、牛糞燒紙的生物炭在未活化時比表面積小于100 m2/g,活化后大于200 m2/g。劉洪波等[1]研究表明,在碳化溫度為700 ℃、堿/炭質(zhì)量比為4、活化溫度為900 ℃、活化時間為1 h的條件下制得比表面積為2 610 m2/g的高比表面積活性炭。
2 生物炭對土壤理化性質(zhì)的影響
2.1 生物炭對土壤物理性質(zhì)的影響 生物炭的容重遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于土壤的容重。將生物炭加入土壤后可以降低土壤的容重[15-16],降低土壤的抗壓強度[17],使得土壤硬度下降,阻力減小[18],有助于種子的萌芽和植物根系在土壤中的生長,提高土壤的耕性。張崢嶸等[17]向紅壤中加入一定比例的生物炭,紅壤的抗壓強度減少了約50%,土壤的板結(jié)度大大降低。向土壤中加入生物炭后,土壤的孔隙度增大,水分在土壤中的停留時間、滲透模型等得到改變[19],增加了土壤的持水能力,作物根系可利用的水分和礦物離子得到增加,有利于植物的吸收。與此同時,土壤中的有機質(zhì)也會隨著土壤水分的增加而加快分解[20]。
2.2 生物炭對土壤化學(xué)性質(zhì)的影響
2.2.1 生物炭對土壤pH的影響。
不科學(xué)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動造成土壤酸堿化、鹽基離子流失,導(dǎo)致土壤貧瘠,嚴(yán)重影響農(nóng)作物的生長。生物炭作為土壤的改良劑在降低土壤酸度、增加土壤有機質(zhì)含量、增加土壤陽離子交換量(CEC)、降低養(yǎng)分流失方面具有一定的功效。生物炭本身含有一些鹽基離子(如K+、Ca2+、Mg2+等)。這些離子進入土壤后會有一定程度的釋放,交換土壤中的Al3+和H+,降低Al3+和H+的濃度[21],提高酸性土壤的鹽基飽和度,從而提高土壤的pH[22]。很多試驗表明,生物炭加入土壤后會提高土壤pH[23],提高土壤團聚性[24]。徐振華[25]研究表明,在控制溫度為300、400 ℃的條件下制得的花生殼生物炭施入土壤后分別使土壤的pH提高了0.58和0.80個單位。趙牧秋等[26]在酸性磚紅壤中添加5 g/kg椰糠生物炭時pH的變化范圍為4.49~4.90,當(dāng)添加20 g/kg時pH變化范圍在4.98~5.67,添加50 g/kg時pH變化范圍為5.03~5.94,得出pH對酸性土壤的改良效果隨生物炭添加量的增加而增強。 Novak等[27]把pH為7.3的核桃殼生物炭加入到酸性土壤后,土壤的pH從原來的4.8增加到6.3。通過以上研究,發(fā)現(xiàn)生物炭對酸性土壤改良和喜堿作物的生長具有重大意義,但對堿性土壤的影響還需要進一步去探究。
2.2.2 生物炭對CEC的影響。CEC是反映土壤吸收和供給可交換養(yǎng)分的能力,是衡量土壤肥力的重要指標(biāo)之一。已有研究表明,生物炭施入土壤能增加土壤的CEC。這是由于生物炭比表面積大,本身具有很強的吸附能力,能吸收土壤中的礦質(zhì)元素。陳紅霞等[28]向土壤中混合施入2 250、4 500 kg/hm2生物炭,使得土壤的CEC分別增加了14.7%和24.5%。Glaser等[29]在高度風(fēng)化的熱帶土壤中大量施用生物炭后,土壤CEC提高了50%。生物炭并不是對所有的土壤都能增加CEC。有研究表明,對于CEC本底值高的土壤,施入生物炭會引起土壤CEC在一定程度地降低[30]。因此,生物炭對土壤CEC的影響也是有限的。它與土壤的類型、制炭原料、生物炭在土壤中的留存時間有關(guān)[31]。
3 生物炭對土壤持水能力的影響
土壤中的水分在物理形態(tài)上以固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)3種形式存在,其中液態(tài)水按運動特性分為吸著水、毛管水和重力水。土壤的保水能力(Soils water holding capacity)取決于土壤孔隙的分布和連通性,而且在很大程度受土壤紋理、結(jié)構(gòu)特征和土壤有機質(zhì)的影響[32]。生物炭加入土壤后增加了土壤的孔隙度和表面積,使得土壤水分的滲濾模式、停留時間和流動路徑發(fā)生改變[19]。已有大量的試驗表明,施用生物炭可提高土壤水分含量,減少土壤水分蒸發(fā),提高土壤持水能力。Glaser等[33]通過田間試驗表明,生物炭施入土壤后土壤持水性能比未加入生物炭處理的至少增加了18%。Karhu等[34]研究表明,施用9 t/hm2生物炭使得土壤保水性能提高了11%。也有試驗表明,生物炭提高土壤的田間持水量對砂性土壤意義更大,效果更好。Oguntunde等[35]研究表明,添加生物炭的砂質(zhì)土壤飽和導(dǎo)水率增加,土壤容重減少,土壤孔隙度增加,土壤滲透率增加。Tryon[36]研究了生物炭對不同質(zhì)地土壤水分的影響,指出在沙質(zhì)土中加入生物炭會增加18%土壤有效水,然而在肥沃的土壤中沒有觀察到這種現(xiàn)象;在沙質(zhì)土壤中,存在生物炭里面的水會隨著土壤變干和土壤基質(zhì)增加而出現(xiàn),在土壤干旱前期加入生物炭會增加土壤水的有效性,減少土壤水分的流失。另一方面,生物炭加入土壤也會增加土壤的斥水性(Soil water repellency)。這是由于生物質(zhì)炭中有機物多含疏水性基團,故其保水作用有限[37]。生物炭的斥水性主要表現(xiàn)在,當(dāng)水灑在含生物炭的土壤表面時,水會以液珠的形式滯留在土壤表面,在很長時間內(nèi)不能下滲,導(dǎo)致水在土壤表面蒸發(fā)。高海英等[38]采用土柱入滲法開展研究,發(fā)現(xiàn)砂質(zhì)土壤和壤質(zhì)土中混入生物炭后土壤持水量均有所增加,但這種增加效應(yīng)是有限度的,超過一定量(80 t/hm2)后土壤的持水量反而會降低。
4 生物炭對土壤養(yǎng)分的影響
俗話說“莊稼一枝花全靠肥當(dāng)家”。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動中,施肥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)中不可缺少的一個環(huán)節(jié)。肥料能夠補充土壤養(yǎng)分,供農(nóng)作物吸收,提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。但是,傳統(tǒng)的施肥觀念是以巨量的化肥投入來換取農(nóng)作物的增產(chǎn)。據(jù)統(tǒng)計,現(xiàn)階段我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中化肥的有效利用率只有30%~35%,比發(fā)達(dá)國家低15~20個百分點[39]?;实牧魇б苍斐纱罅康沫h(huán)境污染。一些未被利用的化肥隨著地表徑流和農(nóng)田滲漏嚴(yán)重污染湖泊和地下水源。這一問題嚴(yán)重制約我國農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
近年來,隨著生物炭在土壤改良方面研究的不斷加深,生物炭不僅可以降低土壤中肥料養(yǎng)分的淋洗損失,而且延緩肥料養(yǎng)分在土壤中的釋放、吸附和負(fù)載肥料養(yǎng)分[40]。這是由于生物炭表面積大,孔隙結(jié)構(gòu)豐富,吸附能力強;它的化學(xué)官能團較活躍,能夠電離產(chǎn)生電荷,通過靜電吸附負(fù)載肥料的養(yǎng)分離子,羧基和羰基可以進行化學(xué)反應(yīng),通過化學(xué)反應(yīng)負(fù)載肥料養(yǎng)分。生物炭通過減少水溶性營養(yǎng)離子的遷移避免營養(yǎng)元素的損失,并且在土壤中緩慢而持久的釋放,生物炭充當(dāng)營養(yǎng)物質(zhì)的緩釋載體[41],從而達(dá)到保持土壤養(yǎng)分的效果。
現(xiàn)階段,人們研究生物炭對土壤養(yǎng)分的影響主要是針對貧瘠的土壤。生物炭本身就含有植物生長所需的氮、磷、鉀等各種元素,施入土壤可以在一定程度上補充土壤養(yǎng)分,又由于生物炭擁有巨大的CEC,可以吸收大量的養(yǎng)分離子。有研究表明,生物炭對NH4+、NO3-有較強的吸附能力,能夠增加土壤中有效氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)[42]。此外,生物炭還能夠通過激活硝化細(xì)菌的活性來促進硝化反應(yīng)的進程[43]。與氮元素不同,磷元素在生物質(zhì)熱解過程中通常以可溶性的形式被保存下來。生物炭施入土壤中能夠提高土壤中有效磷(P)含量。生物炭除了本身可以向土壤中釋放P外,還可以通過改變P的吸附和解吸來改變P的循環(huán)和有效性。
張忠河等[40]應(yīng)用多次田間試驗表明,當(dāng)農(nóng)田施入生物炭的量達(dá)到20 t/hm2時,可以減少約10%的化肥施用量。在化肥殘留較多的田中,當(dāng)季甚至可以不用化肥只加入生物炭就可以達(dá)到增產(chǎn)的效果。劉瑋晶等[39]在溫室中采用土培方法模擬作物生長環(huán)境種植青菜,按照炭土比0、1∶100、3∶100的生物炭量分別與0.50、1.50、2.50、3.50 g/kg尿素混合施入土壤;3%的炭與2.50 g/kg尿素混合青菜生物量最高;當(dāng)化肥施入量相對過高時,生物炭還能夠緩解青菜燒苗現(xiàn)象;施入3%的炭后,土壤硝態(tài)氮含量最高,說明生物炭能有效地固定土壤中硝態(tài)氮養(yǎng)分。
5 研究展望
(1) 目前,生物炭的研究正處于起步階段。文獻報告上關(guān)于生物炭應(yīng)用農(nóng)業(yè)領(lǐng)域改良土壤都是針對不同土壤和不同生物質(zhì)制得的生物炭,比較片面,也缺乏可比性,所以需要統(tǒng)一生物炭的制備和使用規(guī)范。
(2) 生物炭對土壤的理化性質(zhì)、土壤生物質(zhì)的有關(guān)研究報告大多都在理論研究的基礎(chǔ)上,進行的都是小規(guī)模盆栽和局域性田間試驗,對大田試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計的較少,存在一些不穩(wěn)定因素,所以需要進行全面的分析。
(3) 炭與肥料混合施入幾乎都是正效應(yīng),但是從不同的試驗可以看出,生物炭和肥料混施的比例各不相同,需要研究出在什么比例下它們的協(xié)調(diào)正效應(yīng)最大,制定出一個比例標(biāo)準(zhǔn)。
(4) 目前,在對生物炭改良土壤方面,人們只對其進行了短期的研究,得出的是土壤短期內(nèi)性質(zhì)的改變,而更長時間后期形態(tài)、特性以及與土壤環(huán)境的作用仍有待研究。
(5) 今后,需要對生物炭施用的成本、效益、生命周期進行綜合評價,評估生物炭可能對環(huán)境產(chǎn)生的不利因素。
參考文獻
[1] LEHMANN J,JOESPH S.Biochar for environmental management:science and technology[M].Earthscan Ltd,2009.
[2] SOMBROCK W. Amazon soils:A reconnaissance of the soils of the Brazilian Amazon region[R].Wageningen:Center for Agricultural Publications and Documentation,1966.
[3] 陳再明,陳寶梁,周丹丹.水稻秸稈生物炭的結(jié)構(gòu)特征及其對有機污染物的吸附性能[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2013,33(1):9-19.
[4] LEHMANN J.A handful of carbon[J].Nature,2007,447(7141):143-144.
[5] JOSEPH W J,PIGNATELLO J J.Sorption hystersis of benzene in charcoal particles[J].Environmental Science and Technology,2003,37(2):409-417.
[6] KRAMER R W,KUJAWINSKI E B,HATCHER P G.Identification of black carbon derived structures in a volcanic ash soil humicacid by fourier transformion cyclotron resonance mass spectrometry[J].Environmental Science Technology,2004,38(12):3387-3395.
[7] SCHMIDT M W I,NOACK A G.Black carbon in soils and sediments analysis:distribution,implications and current challenges[J].Global Biogeochemical Cyeles,2000,14(3):777-794.
[8] TITIRICI M M,THOMAS A,YU S,et al.A direct synthesis of mesoporous carbon with bicontinuous poremorphology from crude plant material by hydrothermal carbonization[J].Chemistry of Materials,2007,19:4205-4212.
[9] LEHMANN J.Bio-energy in the black[J].The ecological Society of American,2007,5(7):381-387.
[10] NOVAK J M,LIMA I,XING B,et al.Characterization of designer biochar produced at different temperatures and effects on a loamy sand[J].Annals of Environmental Science,2009,3:195-206.
[11] NGUYEN B T,LEHMANN J,HOCKADAY W C,et al.Temperature sensitivity of black carbon decomposition and oxidation[J].Environmental Science and Technology,2010,44:3324-3331.
[12] 張千豐,孟軍,劉居?xùn)|,等.熱解溫度和時間對三種作物殘體生物炭PH值及碳氮含量的影響[J].生態(tài)學(xué)雜志,2013,32(9):2347-2353.
[13] 程海濤,傅金和,王戈,等.竹炭比表面積影響因素分析[J].木材工業(yè),2009,23(5):48-50.
[14] SHINOGI Y,KANRI Y.Pyrolysis of plant,animal and human waste:physical and chemical characterization of the pyrolytic products[J].Bioresource Technology,2003,90:241-247.
[15] 劉洪波,張紅波,伍恢,等.竹節(jié)制備高比表面積活性炭的研究[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2001,21(4):11-15.
[16] VERHEIJEN F,JEFFERY S,BOSTOS A C,et al.Biochar application to soils[C]//Institute for Environment and Sustainability.Luxembourg,2010.
[17] 張崢嶸.生物炭改良土壤物理性質(zhì)的初步研究[D].杭州:浙江大學(xué),2014:35-37.
[18] BENGOUGH A G,MULLINS C E.The resistance experienced by roots growing in a pressurized cell-A reappraisal [J]. Plant and Soil, 1990, 123(1):73-82.
[19] MAJOR J,STEINER C,DOWNIE A,et al.Biochar effects on nutrient leaching[C]//LEHMANN J,JOSEPH S.Biochar for Environmental Management Science and Technology.London,Earthscan,2009:271-281.
[20] SORENSEN L H. Rate of decomposition or organic matter in soil as influenced by repeated air drying-rewetting and repeated additions of organic material[J].Soil Biology Biochemistry,1974,6:287-292.
[21] ZWIETEN V L,KIMBER S,MORRIS S,et al.Effect of biochar from slow pyrolysisi of papermill waste on agronomic performance and soil fertility[J].Plant and Soil,2010,327(1/2):235-246.
[22] LIANG B,LEHMANN J,SBLOMON D,et al.Black carbon increase cation exchange capacity in soils[J].Soil Sci Soc Am J,2006,70:1719-1730.
[23] LEHMANN C J, RONDON M.Bio-char soil management on highly-weathered soils in the tropics[M]//UPHOFF N T.Biological Approaches to Sustainable Soil Systems. Boca Raton:CRC Press,2006:7-530.
[24] BRODOWSKI S, JOHN B, FLESSA H,et al.Aggregate-occluded black carbon in soil [J].European Journal of Soil Science, 2006,57:539-546.
[25] 徐振華.生物炭對中國北方酸化土壤的改性研究[D].青島:中國海洋大學(xué),2012:48-60.
[26] 趙牧秋,金凡莉,孫照煒,等.制炭條件對生物炭堿性基團含量及酸性土壤改良效果的影響[J].水土保持學(xué)報,2014,28(4):299-309.
[27] NOVAK J, BUSSCHER W,LAIRD D, et al. Impact of biochar amendment on fertility of a southeastern Coastal Plain soil[J]. Soil Science,2009,174(2):105-112.
[28] 陳紅霞,杜章留,郭偉,等.施用生物炭對華北平原農(nóng)田土壤容重、陽離子交換量和顆粒有機質(zhì)含量的影響[J].應(yīng)用生態(tài)學(xué)報,2011,22(11):2930-2934.
[29] GLASER B, LEHMANN J, ZECH W.Ameliorating physical and chemical properties of highly weathered soils in the tropics with charcoal-A review[J]. Biology and Fertility of Soils,2002,35:219-230.
[30] 劉祥宏.生物炭在黃土高原典型土壤中的改良作用[D].北京:中國科學(xué)院大學(xué),2013:34-42.
[31] 何緒生,張樹清,佘雕,等.生物炭對土壤肥料的作用及未來研究[J].中國農(nóng)學(xué)通報,2011,27(15):16-25.
[32] LI D Q,DUAN Y X,ZHANG S W.Soil moisture measurement and simulation:A review[J].Advance in Earth Science,2012,27(4):424-434.
[33] GLASER B,LEHMANN J,ZECH W.Ameliorating physical and chemical properties of highly weathered soils in the tropics with charcoal-a review[J].Biology and Fertility of Soils,2002,35:219-230.
[34] KARHU K,MATTILA T,BERGSTROM I,et al.Biochar addition to agricultural soil increased CH uptake and water holding capacity-results from a short-term pilot field study[J].Agriculture,Ecosystems and Environment,2011,140:309-313.
[35] OGUNTUNDE P G,ABIODUN B J,AJAYI A E,et al.Effects of charcoal production on soil physical properties in Ghana[J].Journal of Plant Nutrition and Soil Science,2008,171:591-596.
[36] TRYON E H.Effect of charcoal on certain physical,chemical and biological properties of forest soils[J].Ecological Monographs,1948,18(1):81-115.
[37] PENG X H,YE L L,WANG G H,et al.Temperature-and-duration-dependent rice straw-derived biochar;characteristics and its effects on soil properties of an ultisol in southern China[J].Soil & Tillage Research,2011,112(2):159-166.
[38] 高海英,何緒生,耿增超.生物炭及炭基氮肥對土壤持水性能影響研究[J].中國農(nóng)學(xué)通報,2011,27(24):207-213.
[39] 劉瑋晶.生物質(zhì)炭對土壤中氮素養(yǎng)分滯留效應(yīng)的影響[D].南京:南京農(nóng)業(yè)大學(xué),2012:11-12.
[40] 張忠河,林振衡,付婭琦,等.生物炭在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2010,38(22):11880-11882.
[41] VAN ZWIETEN L,KIMBER S,MORRIS S,et al.Effects of biochar from slow pyrolysis of paper mill waste on agronomic performance and soil fertility[J].Plant and Soil,2010,327:235-246.
[42] LEHMANN J,DA SILVA J P JR,STEINER C, et al.Nutrient availability and leaching in an archaeological Anthrosol and a Ferralsol of the Central Amazon basin: fertilizer manure and charcoal amendments[J]. Plant and Soil,2003,249:343-357.
[43] 武玉,徐剛,呂迎春,等.生物炭對土壤理化性質(zhì)影響的研究進展田[J].地球科學(xué)進展,2014,29(1):68-79.