程桂紅++++李麗瓊++++王敏++++劉文莉
摘要:本文主要介紹了Oeko-tex? Standard 100(2015)主要修訂內(nèi)容及新增修改項目的用途和危害,并總結(jié)了近5年來該標準的主要變化,有助于對生態(tài)紡織品的最新要求有所了解和把握,從而突破國際貿(mào)易中的技術(shù)壁壘。
關(guān)鍵詞:Oeko-tex?100(2015);生態(tài)紡織品;修訂
標準Oeko-tex? Standard 100是由奧地利紡織研究院和德國的海恩斯坦研究院共同提出的一部關(guān)于生態(tài)紡織品評定認證標準。該標準歷史悠久,雖然不屬于法規(guī)或者強制性標準的行列[1] ,但由于較好地兼顧了技術(shù)水平發(fā)展、消費者權(quán)益和生產(chǎn)者利益以及環(huán)境效應(yīng)等多方面的平衡,因此在歐洲市場上知名度較高。我國生態(tài)紡織品相關(guān)標準GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》[2] 就采用了該標準的2008版。
基本上每年Oeko-tex? Standard 100都會更新其內(nèi)容,這種定期對檢測標準中的檢驗項目和限量值進行更新是基于市場和產(chǎn)品的變化、毒理學(xué)知識的進步以及政策法規(guī)的更新,尤其是歐盟REACH法規(guī)中與紡織品生產(chǎn)相關(guān)的限量物質(zhì)和高度關(guān)注度物質(zhì)(SVHC)清單的不斷增加,近5年來該標準的主要變化見表1,從這個表中可以看出近3年來主要的變化集中在新增項目或者是已有項目限量物質(zhì)和限量值的更改。
最新版的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生態(tài)紡織品標準》已于2015年1月15日發(fā)布,新標準有3個月的過渡期,將于2015年4月1日開始正式實施。這個標準的適用范圍是:紡織品、皮革制品以及生產(chǎn)各階段的產(chǎn)品,包括紡織及非紡織的附件;該標準也適用于床墊,羽毛,羽絨,泡沫,室內(nèi)裝飾產(chǎn)品和其他類似材料;但不適用于化學(xué)品,助劑和染料。標準中分4個產(chǎn)品等級對紡織品、皮革和羽絨產(chǎn)品及其制品的pH值、甲醛含量、重金屬含量(可萃取和總量)、殺蟲劑、含氯酚、鄰苯二甲酸酯、有機錫含量、可分解芳香胺染料、致癌染料、致敏染料、其他染料、多環(huán)芳烴、色牢度和異味等項目的限量值作出了規(guī)定。
與Oeko-tex? Standard 100相對應(yīng)的測試方法標準是Oeko-tex? Standard 200,該標準也隨Oeko-tex? Standard 100的更新而及時修訂,但值得注意的是,從2014年開始Oeko-tex? Standard 200沒有繼續(xù)出版新版本,而且從2013版開始該標準的編號也已不再出現(xiàn),僅出現(xiàn)該標準名稱《檢測程序》。
1 主要變化
與2014年版本相比,新版標準主要修訂了烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、全氟辛酸、六價鉻、阻燃劑、總鎘、溶劑殘留、其他殘余化學(xué)物、鄰苯二甲酸酯、致癌染料9個項目??傮w來說2015版的Oeko-tex? Standard 100并沒有增加新項目,而是對已有項目的涵蓋物質(zhì)種類增加或改變某些項目的限量值[3] 。本文將詳細介紹這九大修訂內(nèi)容,同時介紹相關(guān)的法規(guī)和新增禁用物質(zhì)的用途和危害,詳細解讀國際上關(guān)于生態(tài)紡織品的最新要求。
1.1 表面活性劑,潤濕劑
紡織品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚(APs+APEOs)項目對所有等級的產(chǎn)品的總和限量值顯著降低,由原來的250mg/kg降低至100mg/kg。
由于其良好的潤濕性和滲透性,APEO是染色和印花工藝中早期使用較廣泛的一種潤濕劑和滲透劑,廣泛應(yīng)用于紡織工業(yè)中,但作為一類環(huán)境激素,這類物質(zhì)會通過各種途徑最終進入水環(huán)境中,其降解產(chǎn)物烷基酚被人體吸收后無法代謝出去,會累積在人體中,影響人體正常激素分泌,導(dǎo)致生殖器官異常,毒性遠高于母系化合物,同時EO鏈越短,水溶性越差,其毒性也越強[4]。
早在1997年美國環(huán)境保護署(EPA)提出的70種屬環(huán)境激素的化學(xué)物質(zhì)中就包括NP和OP。隨后多個國家先后制定法令及決議限制APEO的生產(chǎn)和使用,歐盟第2003/53/EC號指令更是規(guī)定紡織品中壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚含量均不能高于0.1%[5]。表1表明Oeko-tex? 一直在不斷降低對這個項目限量值,致力于在紡織生產(chǎn)過程中完全排除壬基酚(NP)、辛基酚(OP)以及烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs),這將進一步提高Oeko-tex? 系統(tǒng)中所有企業(yè)排除助劑中含有此類物質(zhì)的意識。
在此環(huán)境下,脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)、松香聚氧乙烯酯(RPGC)等多種烷基酚聚氧乙烯醚代用品已研制出并應(yīng)用于紡織品生產(chǎn)過程中[5]。
1.2 全氟化合物
針對全氟辛酸 (PFOA) 的規(guī)定更加嚴格,所有產(chǎn)品級別都不得超過以下限量值:產(chǎn)品級別 I 到 IV: 1.0 ?g/m?(之前 I級:0.05 mg/kg;II級和III級:0.1 mg/kg;IV級:0.5 mg/kg);同時在所有產(chǎn)品級別中全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)的限量值改為<1.0?g/m?(之前為1.0?g/m?)。該項目的考核要求首次出現(xiàn)在2010版Oeko-tex? Standard 100中,此次更加嚴格的規(guī)定是基于涵蓋挪威等國關(guān)于PFOA 用于紡織品、地毯和其他涂層消費品的現(xiàn)行法律規(guī)定的考慮[6]。但僅經(jīng)過防水、防油、防污整理和涂層處理的材料需要進行該測試。目前,我國未對生態(tài)紡織品中的全氟化合物檢測做出規(guī)定,也沒有相應(yīng)的測試方法方面的國家標準。這對全世界的紡織業(yè)進一步減少這類“三防整理劑”的使用有積極影響,因為全球經(jīng)Oeko-tex? 標準認證的企業(yè)有近萬家,實施這一要求后,各企業(yè)為保證產(chǎn)品質(zhì)量,將會逐步從整個供應(yīng)鏈的源頭清除全氟化合物類物質(zhì)。
1.3 六價鉻
皮革類六價鉻的限量要求將單獨列出:所有產(chǎn)品級別中皮革材料的六價鉻/鉻(VI)≤3.0 mg/kg;對于其他材料,現(xiàn)行要求≤0.5 mg/kg將繼續(xù)適用。對于皮革材料的新要求主要是考慮到新的第 301/2014 號歐洲法規(guī) (EU) 和第 1907/2006 (REACH) 號法規(guī) (EC) [7]。從現(xiàn)有的檢測數(shù)據(jù)來看,基本上所有的皮革中都能檢測到六價鉻,含量高于限量值的現(xiàn)象也是經(jīng)常出現(xiàn),這可能與皮革鞣制工藝中用到的鉻鞣劑有關(guān),這種提高限量值很可能是在考慮毒理學(xué)數(shù)據(jù)的前提下兼顧現(xiàn)行工藝。
1.4 阻燃劑
所有禁用阻燃劑不再出現(xiàn)在附錄4中,僅出現(xiàn)在附件 5中,并新增9種阻燃劑,分別是:硼酸(CAS:10043-35-3; 11113-50-1),三氧化二硼(CAS:1303-86-2),七水合四硼酸鈉(CAS:12267-73-1),水合四硼酸二鈉(CAS:1303-96-4; 1330-43-4; 2179-04-3),磷酸三(二甲苯)酯(CAS:25155-23-1),磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(CAS:13674-87-8),四溴二苯醚,六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚。這也是充分吸納和參考REACH法規(guī)SVHC候選物質(zhì)清單[6]等法律法規(guī)要求的結(jié)果。在此規(guī)定下 ,僅經(jīng)現(xiàn)行技術(shù)標準定義為對健康無害和包括在Oeko-tex?認可產(chǎn)品清單中的阻燃產(chǎn)品,可以應(yīng)用于第四產(chǎn)品:裝飾材料類。
1.5 總鎘
重金屬總量項目的限值進行了調(diào)整:所有產(chǎn)品級別中被消解樣品中的鎘總含量的限量值要求從100 mg/kg降為 40 mg/kg。這個項目的限量值經(jīng)過一系列的提高和降低過程,2015年的這個要求是歷年最低,此舉確保了Oeko-tex? Standard 100 標準滿足該領(lǐng)域全球最嚴格的法律:2008年公布的《華盛頓州兒童產(chǎn)品安全法案》(CSPA) [8]有關(guān)鎘含量的要求。我國也已制定國標GB/T 21295—2014《服裝理化性能的技術(shù)要求》[9]對生態(tài)紡織品消解樣品中的總鉛和總鎘含量做出規(guī)定。
1.6 溶劑殘留
溶劑殘留項目新增“甲酰胺”,限量值為0.02%??紤]到REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單(SVHC)的更新情況,將2012年12月19日發(fā)布的第八批54項SVHC清單中的甲酰胺(CAS:75-12-7)列入受監(jiān)管溶劑清單。在REACH法規(guī)[7]高關(guān)注度物質(zhì)清單中這類物質(zhì)還有N-甲基乙酰胺(79-16-3),后續(xù)可能也會納入考核范圍。這些溶劑可能出現(xiàn)在濕法紡絲過程中,還可能用于農(nóng)藥和塑化劑的生產(chǎn)過程中,經(jīng)生產(chǎn)過程殘留又可能會引起人體病變,因此生產(chǎn)者應(yīng)按此要求進行質(zhì)量控制,以保證產(chǎn)品質(zhì)量符合最新要求。
1.7 其他殘余化學(xué)物
“其他殘余化學(xué)物”一欄中芳香胺的腳注進行了更改:適用于所有含有聚氨酯的材料或其他可能含有游離致癌芳香胺的材料(原來為:適用于所有含有聚氨酯的材料)。
1.8 鄰苯二甲酸酯
鄰苯二甲酸酯項目新增兩種物質(zhì):鄰苯二甲酸二己酯DHxP,支鏈和直鏈(CAS 編號 68515-50-4)和二異己酯DIHxP(CAS 編號 71850-09-4)。鄰苯二甲酸酯是使用最廣泛的一種增塑劑,常見的有鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)。紡織品中的鄰苯二甲酸酯主要出現(xiàn)在經(jīng)過涂層整理或有涂料印花的產(chǎn)品及一些聚氯乙烯塑料制成的服裝輔料,也可用作染色的載體。鄰苯二甲酸酯可引發(fā)動物肝組織癌變、擾亂男性內(nèi)分泌系統(tǒng)及生殖功能,還能對環(huán)境造成污染。目前,除本標準外,內(nèi)地標準GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》[2]和歐盟REACH法規(guī)、美國加州AB 1108指令、臺灣“環(huán)保署”都已將該項目列入監(jiān)管范圍。
1.9 致癌染料
附錄5中致癌染料項目清單新增兩種物質(zhì):C.I.顏料紅 104(鉬鉻紅)和 C.I.顏料黃 34(鉻黃)。兩種染料也包含在 REACHSVHC 候選清單和REACH附錄XIV中,并早已被列入Oeko-tex? Standard 100 的檢測禁用物質(zhì)中,列入附錄5中是為讓這一點更加清楚。
2 結(jié)語
隨著人們環(huán)保意識的增強,紡織服裝類與人們?nèi)粘I盥?lián)系緊密的產(chǎn)品的安全性也日益受到關(guān)注。及時按照更新后的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生態(tài)紡織品標準》進行質(zhì)量控制是必然趨勢,也有利于企業(yè)國際形象的提升。而檢測機構(gòu)也應(yīng)引導(dǎo)企業(yè)自覺執(zhí)行新標準,調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),達到保護人類健康、建設(shè)環(huán)境友好生態(tài)圈的目的。
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(作者單位:廣州纖維產(chǎn)品檢測研究院)