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      城市生活垃圾焚燒飛灰中重金屬的固化/穩(wěn)定化處理

      2015-04-19 01:32:47周建國(guó)張曙光劉俊鵬王云霞
      關(guān)鍵詞:飛灰垃圾焚燒熔融

      周建國(guó),張曙光,李 萍,馮 旭,劉俊鵬,王云霞

      (1. 天津大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300072;2. 天津壹生環(huán)保科技有限公司 研發(fā)部,天津 300384;3. 天津城建大學(xué) 理學(xué)院,天津 300384)

      環(huán)境與市政

      城市生活垃圾焚燒飛灰中重金屬的固化/穩(wěn)定化處理

      周建國(guó)1,2,3,張曙光2,李 萍2,馮 旭2,劉俊鵬2,王云霞2

      (1. 天津大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300072;2. 天津壹生環(huán)保科技有限公司 研發(fā)部,天津 300384;3. 天津城建大學(xué) 理學(xué)院,天津 300384)

      城市生活垃圾焚燒飛灰已被明確規(guī)定為危險(xiǎn)廢物,其中含有的大量有毒重金屬對(duì)自然環(huán)境和人類生存會(huì)造成嚴(yán)重危害.綜述了目前常用的水泥固化、燒結(jié)固化、熔融固化、藥劑穩(wěn)定化四種固化/穩(wěn)定化垃圾焚燒飛灰中有毒重金屬的方法,對(duì)比分析了各項(xiàng)技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn);對(duì)城市生活垃圾焚燒飛灰中重金屬固化/穩(wěn)定化處理的發(fā)展前景進(jìn)行了展望,指出資源化利用是未來(lái)發(fā)展的必然趨勢(shì).

      城市生活垃圾;焚燒;飛灰;重金屬;固化/穩(wěn)定化

      隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們物質(zhì)生活水平的提高,城市生活垃圾數(shù)量以每年約10%的速度持續(xù)增加.由于生活垃圾成分的復(fù)雜性、差異性及有限的可利用性[1],給處理帶來(lái)很大困難.目前,城市生活垃圾的處理方式主要有填埋、焚燒和堆肥等.實(shí)踐表明,填埋和堆肥兩種處理方式不僅占用大量土地、耗用時(shí)間長(zhǎng),而且垃圾的滲濾液對(duì)填埋場(chǎng)及堆肥場(chǎng)附近的環(huán)境會(huì)造成嚴(yán)重影響,破壞生態(tài)環(huán)境[2];而焚燒法可使垃圾減容90%、減量75%,產(chǎn)生的熱能可回收利用,能最大限度地實(shí)現(xiàn)生活垃圾的減量化、無(wú)害化和無(wú)資源化利用[3].但是,生活垃圾焚燒過(guò)程中產(chǎn)生約占生活垃圾總量的3%~5%的飛灰,飛灰中含有的大量的重金屬和二英等有毒物質(zhì),在特定的條件下會(huì)滲濾出來(lái),造成水體和土壤的污染,對(duì)自然環(huán)境和人類生存造成嚴(yán)重危害,因而城市生活垃圾焚燒飛灰已被列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》[4](HW18).

      GB16889—2008《生活垃圾填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》[5]中明確規(guī)定:生活垃圾焚燒飛灰必須經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚?,滿足以下條件,方可進(jìn)入生活垃圾填埋場(chǎng)單獨(dú)分區(qū)填埋處置:①含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于30%;②二噁英含量低于3,ng/g;③按照HJ/T 300制備的浸出液中危害成分濃度低于國(guó)家規(guī)定的限值.

      對(duì)城市生活垃圾焚燒飛灰進(jìn)行綜合利用的過(guò)程中,所用技術(shù)應(yīng)確保充分破壞噁二英和有效固定重金屬,在產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程和使用過(guò)程中不會(huì)造成二次污染[6].因此,如何安全有效處置并能資源化利用垃圾焚燒飛灰,已成為當(dāng)前亟須解決的環(huán)境和社會(huì)問(wèn)題.

      危險(xiǎn)廢物固化/穩(wěn)定化的目的是使危險(xiǎn)廢物中的污染組分呈現(xiàn)化學(xué)惰性或被包覆起來(lái),處理后的產(chǎn)物可進(jìn)入填埋場(chǎng)進(jìn)行填埋或進(jìn)行資源化利用.目前,在城市生活垃圾焚燒飛灰的處理中,應(yīng)用最多的是水泥固化、燒結(jié)固化、熔融固化和藥劑穩(wěn)定化.筆者對(duì)上述各項(xiàng)技術(shù)及其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了系統(tǒng)的歸納和綜述,指出資源化利用是未來(lái)城市生活垃圾焚燒飛灰固化/穩(wěn)定化處理的必然趨勢(shì).

      1 飛灰的理化特性與污染特性

      1.1 飛灰的理化特性

      飛灰成分是飛灰重要的理化性質(zhì)之一,對(duì)處理技術(shù)的適應(yīng)性、處理費(fèi)用及處理效果有著重要影響.飛灰的成分會(huì)隨著原料和焚燒方式的不同有較大差異.城市生活垃圾焚燒飛灰一般呈灰白色或深灰色,具有含水率低、粒徑小、形狀不規(guī)則、孔隙率高及比表面積大等特點(diǎn).一般而言,飛灰成分以CaO、SiO2、Al2O3和Fe2O3為主.飛灰的礦物組成非常復(fù)雜,主要有SiO2、Al2SiO5、NaCl、KCl、CaAl2Si2O8、Zn2SiO4、CaCO3及CaSO4,同時(shí)還有少量的CaO、Ca2Al2SiO7、PbO、Cu2CrO4等物質(zhì)[7].

      1.2 飛灰的污染特性

      重金屬是城市生活垃圾焚燒飛灰中的重要污染成分,其中的主要污染元素為Pb、Cr、Cd、Hg、Zn等[8-9],在酸性環(huán)境條件下這些元素易浸出.若處理不當(dāng),在某些不利環(huán)境下,重金屬會(huì)進(jìn)入到環(huán)境中,并逐步發(fā)生遷移和轉(zhuǎn)化,污染地下水和空氣,對(duì)環(huán)境造成極大的危害,最終通過(guò)食物鏈危害人體和其他動(dòng)植物的健康.噁

      此外,在飛灰顆粒中還富集了一定量劇毒的二英和呋喃(PCDD/DFs)類有機(jī)污染物,毒性當(dāng)量(TEQ)在10,ng/g左右.在飛灰運(yùn)輸、貯存、處理和處置時(shí),這些污染物將對(duì)生態(tài)環(huán)境構(gòu)成威脅,對(duì)人類健康造成危害.

      同時(shí),飛灰中可溶性鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)20%以上,主要為Na、K和Ca的氯化物,處置時(shí)一方面可能會(huì)污染地下水和附近水體,另一方面在高pH、高離子強(qiáng)度的條件下,氯化物的大量存在將增加Pb、Zn等污染物的溶解性.

      2 飛灰的固化/穩(wěn)定化處理

      固化(solidification)是指固化劑與廢棄物混合后使其中的有害物質(zhì)變?yōu)椴豢闪鲃?dòng)的形式,形成緊密性固體的過(guò)程;穩(wěn)定化(stabilization)是指通過(guò)添加藥劑,借助化學(xué)反應(yīng),使廢物中的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑?、低遷移性和低毒性的物質(zhì)的過(guò)程.

      2.1 水泥固化

      2.1.1 水泥固化技術(shù)

      水泥固化技術(shù)屬常溫固化處置技術(shù),是將垃圾焚燒飛灰按一定比例混合摻入水泥基質(zhì),加入適量的水,在一定條件下發(fā)生水化反應(yīng),形成一種具有低重金屬浸出毒性,且長(zhǎng)期穩(wěn)定性好的塊狀水化硅酸鈣產(chǎn)物[10-11],從而使飛灰固化穩(wěn)定.水泥固化被美國(guó)環(huán)境保護(hù)署認(rèn)為是處理有毒有害廢物的最佳技術(shù),經(jīng)過(guò)固化處理后的產(chǎn)物,如滿足浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)或者資源化利用標(biāo)準(zhǔn),可以進(jìn)入普通填埋場(chǎng)進(jìn)行填埋處置或進(jìn)行資源化利用.

      水泥固化法,通常采用普通硅酸鹽水泥作為生活垃圾焚燒飛灰的固化劑.近年來(lái),相關(guān)研究開(kāi)始關(guān)注水泥固化法與其他方法的聯(lián)合使用,譬如水洗預(yù)處理、與螯合劑聯(lián)合使用等.Lamprisa等[12]將波特蘭水泥與爐石粉共混作為固化劑固化飛灰,固化劑的添加量10%~50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),水固比0.4~0.8,浸出測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的固化劑時(shí),對(duì)于Pb和Zn,可以達(dá)到英國(guó)廢物可接受標(biāo)準(zhǔn);劉彥博等[13]探討了水泥固化和藥劑穩(wěn)定化相結(jié)合處理垃圾焚燒飛灰的可行性.單獨(dú)采用普通硅酸鹽水泥固化處理垃圾焚燒飛灰,水泥摻量需控制在質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%左右;若藥劑穩(wěn)定化與水泥固化法聯(lián)合使用,則當(dāng)藥劑添加量質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.0%、水泥摻量質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí),飛灰固化體即可達(dá)到垃圾填埋場(chǎng)入場(chǎng)控制標(biāo)準(zhǔn).此外,鑒于垃圾焚燒飛灰與水泥成分及水泥活性的相似性,可用飛灰取代部分水泥制備混凝土,這樣既能實(shí)現(xiàn)飛灰的資源化利用,又能起到固化飛灰的效果[14].

      水泥固化作用機(jī)制是通過(guò)固化包容手段,使飛灰中重金屬以氫氧化物或絡(luò)合物的形式被包裹在經(jīng)水化反應(yīng)后生成的水化硅酸鹽中,因其具有比表面積小和滲透性低的特點(diǎn),從而可以達(dá)到降低飛灰浸出毒性的目的.同時(shí),水泥的加入為重金屬提供了堿性環(huán)境,也在一定程度上抑制了有毒重金屬的溶出.

      2.1.2 水泥固化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)

      水泥固化技術(shù)是目前國(guó)際上最常用的處理危險(xiǎn)廢物的固化技術(shù),具有材料來(lái)源廣泛、設(shè)備工藝簡(jiǎn)單、處理成本低、固化產(chǎn)物強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn).但水泥固化法所需的水泥添加量大,飛灰處理后增容明顯,固化產(chǎn)物占用填埋場(chǎng)的大量庫(kù)容,而且飛灰中的二噁英依然存在,固化體易受酸性介質(zhì)浸蝕,其中的重金屬仍有可能向環(huán)境釋放.另外,水泥固化技術(shù)對(duì)于有些焚燒飛灰中的某些重金屬的固化效果并不明顯,致使固化產(chǎn)物很難滿足填埋場(chǎng)的入場(chǎng)標(biāo)準(zhǔn).

      2.2 燒結(jié)固化

      2.2.1 燒結(jié)固化技術(shù)

      該技術(shù)是將待處理的垃圾焚燒飛灰與輔料(細(xì)小的玻璃質(zhì),如玻璃屑、玻璃粉)混合,經(jīng)混合造粒成型后,在1,000~1,100,℃的溫度下,通過(guò)高溫?zé)Y(jié)形成玻璃固化體,借助玻璃體的致密結(jié)構(gòu),確保固化體的永久穩(wěn)定[15].燒結(jié)固化的作用機(jī)制是通過(guò)高溫加熱,提供粉末顆粒的擴(kuò)散能量,將大部分甚至全部氣孔從晶體中排除,使顆粒間互相結(jié)合,進(jìn)而產(chǎn)生收縮與致密化等現(xiàn)象,從而形成高強(qiáng)度的燒結(jié)體.為提高燒結(jié)固化法的處理效率,可采用回轉(zhuǎn)爐以實(shí)現(xiàn)飛灰的連續(xù)化處理[16],采用微波法以縮短飛灰處理時(shí)間[17].

      Mangialardi等[18]研究指出,飛灰經(jīng)燒結(jié)處理后可以作為結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行資源化利用.燒結(jié)處理所得產(chǎn)品的強(qiáng)度、密度、形狀等品質(zhì)主要受燒結(jié)溫度、升溫速率及燒結(jié)時(shí)間的影響,同時(shí)也受飛灰組成、顆粒尺寸及添加劑的影響.此外,飛灰中一些堿金屬、堿土金屬、氯化物和硫酸鹽等的含量對(duì)燒結(jié)工藝條件及燒結(jié)產(chǎn)物也有一定的影響[19].Wang等[20]研究指出,在1,120~1,140,℃之間對(duì)飛灰進(jìn)行燒結(jié)固化處理,燒結(jié)產(chǎn)品的硬度隨燒結(jié)溫度的增加而增加,隨燒失量的增加而降低.燒結(jié)處理后生成陶瓷樣固體,重金屬被封存在其內(nèi),滲濾減少.但當(dāng)飛灰內(nèi)堿性物質(zhì)或氯化物的含量高時(shí),直接進(jìn)行燒結(jié)處理后,燒結(jié)體硬度低,不可作為結(jié)構(gòu)材料再利用,而應(yīng)將飛灰水洗處理后再進(jìn)行燒結(jié).

      2.2.2 燒結(jié)固化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)

      飛灰燒結(jié)過(guò)程中,大部分重金屬被固化在燒結(jié)體內(nèi),浸出毒性大大降低,但少部分以氣態(tài)形式揮發(fā),富集在二次飛灰中,尤其以Pb、Zn、Cd等低沸點(diǎn)元素更加突出.由于二次飛灰富集了大量的重金屬污染物,若直接返回系統(tǒng)進(jìn)行燒結(jié),則系統(tǒng)中會(huì)出現(xiàn)重金屬累積富集現(xiàn)象.為了避免這一現(xiàn)象的發(fā)生,可通過(guò)兩種技術(shù)手段對(duì)二次飛灰在再次回到收集系統(tǒng)之前進(jìn)行重金屬減量化處理:首先經(jīng)過(guò)濕法預(yù)處理,將可溶性重金屬最大程度地轉(zhuǎn)移到液相中,飛灰濕法處理產(chǎn)生的污水經(jīng)處理后,可實(shí)現(xiàn)可溶鹽的提取和回收再利用;其次向二次飛灰中添加重金屬熱穩(wěn)定劑,減少重金屬在高溫條件下的揮發(fā),使其在燒結(jié)過(guò)程中固化在燒結(jié)體中.

      燒結(jié)固化技術(shù)通過(guò)高溫能將二噁英類持久性有機(jī)污染物徹底分解,對(duì)重金屬污染物進(jìn)行全面固結(jié).經(jīng)高溫?zé)Y(jié)處理后,燒結(jié)體內(nèi)部的致密結(jié)構(gòu)將重金屬包覆,使之難以逸出;同時(shí)處置過(guò)程產(chǎn)生的固體物質(zhì)不再是需要二次處理的爐渣,而是陶粒等新型建筑材料,因此可以大大提高廢物的資源化利用水平.此外,飛灰燒結(jié)過(guò)程中的能耗和產(chǎn)生的煙氣量均小于熔融法.

      2.3 熔融固化

      2.3.1 熔融固化技術(shù)

      熔融固化又稱玻璃化技術(shù).首先將垃圾焚燒飛灰加熱到1,400,℃噁左右的溫度,使飛灰高溫熔融,二英等有機(jī)污染物分解,而無(wú)機(jī)物則熔融形成玻璃態(tài)熔渣;然后將熔渣快速冷卻,形成致密而穩(wěn)定的玻璃體,從而有效地控制重金屬的浸出[21].

      Pisciella[22]研究表明,飛灰中的SiO2在熔融處理過(guò)程中形成Si、O網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(見(jiàn)圖1),把移入的重金屬包封固化在網(wǎng)目中,形成極穩(wěn)定的玻璃質(zhì)熔渣,重金屬溶出的可能性大大降低.Park等[23]針對(duì)韓國(guó)城市垃圾焚燒飛灰進(jìn)行研究,由于飛灰中氯鹽含量較高,故不宜采用燒結(jié)或化學(xué)處理技術(shù),而改用熔融玻璃化的處理方式,并評(píng)估了焚燒飛灰熔渣的重金屬溶出特性.當(dāng)飛灰中SiO2的添加量為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),在1,500,℃停留3,min,即可達(dá)到玻璃化狀態(tài),其重金屬的溶出量為:Cd2+<0.04,mg/L,Cr(Ⅲ)<0.02,mg/L,Pb2+<0.2,mg/L,研究結(jié)果表明,高溫熔融技術(shù)可有效固化垃圾焚燒飛灰中的有毒重金屬元素.

      圖1 飛灰熔融處理形成的Si—O網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

      2.3.2 熔融固化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)

      熔融固化不僅可以有效地控制有毒重金屬的浸出[24],而且可使灰渣變得非常致密,減容效果非常顯著.此外,通過(guò)向飛灰中添加SiO2、MgO、CaF2、硼砂、焦炭等輔料,可以不同程度地降低飛灰的熔融溫度,減少熔融過(guò)程中飛灰的揮發(fā)量,還可將熔渣制成建筑材料或作為玻璃、陶瓷等行業(yè)生產(chǎn)的原料,實(shí)現(xiàn)灰渣的資源化利用[25-26].高溫熔融法具有減容率高、熔渣性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)重金屬溶出等優(yōu)點(diǎn),但采用高溫熔融工藝需要消耗大量的能源,同時(shí)又由于其中的Pb、Cd等易揮發(fā)重金屬后續(xù)需進(jìn)行嚴(yán)格的煙氣處理,故處理成本很高.

      2.4 藥劑穩(wěn)定化

      2.4.1 藥劑穩(wěn)定化技術(shù)概述

      藥劑穩(wěn)定化是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑浴⒌瓦w移性及低毒性物質(zhì)的過(guò)程,可在實(shí)現(xiàn)廢物無(wú)害化的同時(shí)達(dá)到少增容甚至不增容,從而提高危險(xiǎn)廢物處置的總體效率[27].根據(jù)廢物中所含重金屬種類,可以采用的穩(wěn)定化藥劑主要有:硫化物、磷酸鹽、鐵酸鹽、乙二胺四乙酸二鈉鹽以及高分子螯合劑等[28].

      Margarida等[29]以NaHS·nH2O、H3PO4、Na2CO3、Na2O·SiO2·nH2O等對(duì)煙氣凈化系統(tǒng)飛灰進(jìn)行了穩(wěn)定化研究,結(jié)果表明,上述藥劑能夠顯著改善垃圾焚燒飛灰中有毒重金屬的穩(wěn)定性;Bontempi等[30]采用硅膠作為重金屬的化學(xué)穩(wěn)定劑,以此對(duì)城市生活垃圾焚燒飛灰進(jìn)行穩(wěn)定化處理,得到了一種由碳酸鈣、硫酸鈣、二氧化硅以及一系列不溶的無(wú)定型化合物組成的新的惰性材料COSMOS;張瑞娜等[31]對(duì)同種飛灰分別采用重金屬螯合劑、磷酸鹽和鐵酸鹽3種不同的方法進(jìn)行處理,研究發(fā)現(xiàn),重金屬螯合劑處理后的飛灰有很強(qiáng)的抗酸、堿性沖擊的能力;磷酸鹽處理后的飛灰重金屬的浸出率很??;鐵酸鹽處理后的飛灰在pH(5~12)的范圍內(nèi),具有很好的抗浸出能力;蔣建國(guó)等[32]采用可溶性磷酸鹽對(duì)焚燒飛灰進(jìn)行了穩(wěn)定化處理,結(jié)果表明磷酸鹽可以對(duì)焚燒飛灰產(chǎn)生很好的穩(wěn)定化效果,當(dāng)磷酸鹽加入量為3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),飛灰中重金屬Pb、Cd、Zn的浸出濃度分別降低了97.5%、91.6%、95.5%;產(chǎn)物能夠在相當(dāng)寬泛的pH范圍內(nèi)保持穩(wěn)定,且長(zhǎng)期穩(wěn)定效果明顯.

      2.4.2 藥劑穩(wěn)定化技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)

      藥劑穩(wěn)定化可以使飛灰中的重金屬具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性,處理后廢棄物增容很小,但化學(xué)穩(wěn)定藥劑價(jià)格噁相對(duì)較高,操作較為復(fù)雜,且對(duì)二英和可溶性鹽的穩(wěn)定作用較小.此外,由于飛灰組分及重金屬形態(tài)的復(fù)雜性,很難找到一種普遍適用的化學(xué)穩(wěn)定劑,因此在一定程度上制約了藥劑穩(wěn)定化技術(shù)在規(guī)模化處理城市生活垃圾焚燒飛灰中的實(shí)際應(yīng)用.

      3 建 議

      深入研究城市生活垃圾焚燒飛灰中有毒重金屬的固化/穩(wěn)定化處理技術(shù)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和廣闊的應(yīng)用前景,未來(lái)的研究重點(diǎn)可圍繞以下方向展開(kāi):

      (1)研究開(kāi)發(fā)新的固化/穩(wěn)定化技術(shù),如研發(fā)適用范圍廣、穩(wěn)定效果好、處理成本低的新型重金屬螯合劑,開(kāi)發(fā)低溫熔融處理技術(shù)等;

      (2)研究開(kāi)發(fā)飛灰資源化利用新技術(shù).資源化利用是未來(lái)城市生活垃圾焚燒飛灰固化/穩(wěn)定化處理的必然趨勢(shì),它既可合理處置日益增加的焚燒飛灰、減少對(duì)環(huán)境的污染,又能減輕填埋場(chǎng)的壓力,省去相應(yīng)的填埋費(fèi)用.

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      The Solidification / Stabilization Treatment Research of Heavy Metals from Fly Ash of Municipal Solid Waste Incineration

      ZHOU Jian-guo1,2,3,ZHANG Shu-guang2,LI Ping2,F(xiàn)ENG Xu2,LIU Jun-peng2,WANG Yun-xia2
      (1. School of Environmental Science and Engineering,Tianjin University,Tianjin 300072,China;2. Department of Research and Development,Tianjin Esun Environmental Technology Co. Ltd.,Tianjin 300384,China;3. School of Science,Tianjin Chengjian University,Tianjin 300384,China)

      Fly ash from municipal solid waste incineration has been clearly defined as hazardous waste,which contains large amounts of toxic heavy metals that causes serious impact on natural environment and human survival. Four kinds of most commonly used solidification/stabilization technology such as cement solidification,sintering solidification,melting solidification and chemical stabilization of toxic heavy metals from fly ash of municipal solid waste incineration are summarized. Meanwhile,the advantages and disadvantages of each treatment technology are comparatively analyzed. Finally,the prospects of toxic heavy metals’ solidification/stabilization are discussed,pointing out that the resource utilization is an inevitable trend for heavy metals’ solidification/stabilization from fly ash of municipal solid waste incineration in the future.

      municipal solid waste;incineration;fly ash;heavy metal;solidification/stabilization

      X799.3

      A

      2095-719X(2015)02-0109-05

      2014-10-28;

      2014-11-28

      國(guó)家自然科學(xué)基金(51378332);住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部科學(xué)技術(shù)計(jì)劃項(xiàng)目(2014-K4-014)

      周建國(guó)(1977—),男,天津人,天津城建大學(xué)副教授,博士.

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