電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定蒙藥匝迪-5中6種微量元素

王海燕 趙玉英 宋娟娟

（內(nèi)蒙古民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院；內(nèi)蒙古民族大學(xué)天然產(chǎn)物開發(fā)與廢棄物利用研究所，內(nèi)蒙古通遼028043）

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定蒙藥匝迪-5中6種微量元素

王海燕 趙玉英 宋娟娟

（內(nèi)蒙古民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院；內(nèi)蒙古民族大學(xué)天然產(chǎn)物開發(fā)與廢棄物利用研究所，內(nèi)蒙古通遼028043）

采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法對(duì)匝迪-5中的Al，Mn，F(xiàn)e，Ni，Zn和Se等微量元素的含量進(jìn)行了初級(jí)形態(tài)研究。結(jié)果顯示，6種元素中Mn的總提取率最高為21.95%，F(xiàn)e的總提取率最低為7.66%，Se未檢出。顆粒吸附率最高的是Zn為14.51%，其次是Mn為3.75%。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為匝迪-5味丸中的微量元素與藥效之間的關(guān)系提供參考依據(jù)。

匝迪-5；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；微量元素；形態(tài)研究

0 前言

蒙藥匝迪-5又名肉蔻五味丸，出自蒙醫(yī)經(jīng)典著作《蒙醫(yī)成方集》，收錄于《中華人民共和國衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)》（蒙藥分冊(cè)）。匝迪-5是心悸，神經(jīng)衰弱，失眠，頭昏目眩，心神不安，疲乏無力等癥狀的常用藥［12］。采用電感藕合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）［3－5］對(duì)匝迪-5中不同形態(tài)的微量元素Al，Mn，F(xiàn)e，Ni，Zn和Se含量進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算相關(guān)的形態(tài)參數(shù)［6］，為該藥進(jìn)一步研究與推廣提供有價(jià)值的科學(xué)參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜分析儀（美國俐曼公司）。

匝迪-5（內(nèi)蒙古蒙藥股份有限公司，批號(hào)：120460）；6種元素的標(biāo)準(zhǔn)品均由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供（并且濃度均為1 000μg/mL），測(cè)定時(shí)按所需濃度進(jìn)行稀釋；濃HNO3（天津市天力化學(xué)試劑有限公司）、高氯酸（天津市東方化工廠）均為優(yōu)級(jí)純；超純水；人工胃液（HCl和胃蛋白酶配制的pH＝1.30）。

1.2 儀器測(cè)定條件

儀器的最佳測(cè)定條件見表1。

表1 儀器的最佳測(cè)定條件Table 1 The optimium determination conditions of the instrument

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 煎液制備

稱50.01g原藥A即匝迪-5，加超純水250mL浸泡6h，加熱保持微沸1h，待溫度降低后，濾擰，用熱超純水30mL淋洗3次；濾渣烘干后記為B，其質(zhì)量為34.66g；濾液濃縮定容到50mL，得到頭煎液C（相當(dāng)于1.00g/mL原藥）。稱取頭煎殘?jiān)麭的1/5（其質(zhì)量為6.93g）作為B的測(cè)試樣；往另外4/5中加100mL超純水，浸泡8h后，加熱保持微沸1.5h，過濾得到濾渣D烘干后記為二煎殘?jiān)麯，其質(zhì)量23.91g，得到濾液濃縮至40mL，記為二煎液E（E相當(dāng)于1.00g/mL原藥）。

分別量取25mL溶液，31.25mL溶液E，稀釋到50mL，混合均勻、離心；離心液用0.45μm微孔濾膜進(jìn)行抽濾；濾液為測(cè)試液F（相當(dāng)于0.50g/mL的原藥），殘?jiān)娓珊?、稱取重量，得到測(cè)試的顆粒物G，其質(zhì)量為1.92g。

1.3.2 人工胃液萃取

稱1.00g匝迪-5，加入25mL人工胃液，溫度設(shè)定在37.0℃，震蕩1d左右，用0.45μm濾膜進(jìn)行抽濾，濾渣即為人工胃液提取的顆粒物（胃固），濾液為人工胃液提取的可溶態(tài)（胃液）。

1.3.3 樣品消化

量取溶液C，E各10mL，并分別濃縮至5mL；可溶態(tài)（胃液）濃縮至5mL；顆粒物（胃固）稱取0.30g；稱匝迪-5，殘?jiān)麭，D，顆粒物G各0.50g，分別置于50mL燒杯中，分別往燒杯A，B，C，D，E，G，可溶態(tài)（胃液）和顆粒物（胃固）中加25mL混酸，混酸溶液為HClO4與濃HNO3的體積比為1∶4的混合液，放置1d，消化至透亮近干，待溫度降低后用HNO3（2%）溶液轉(zhuǎn)移、定容至50mL容量瓶中。

2 結(jié)果與討論

2.1 藥物浸出情況

按流程從匝迪-5原藥A得到頭渣B、二渣D和顆粒物G。按照頭煎浸出率/%＝×100%；總浸出率/%＝×100%［6］，得到結(jié)果列表2。

表2 匝迪-5浸出情況Table 2 Leaching conditions of Zadi-5pill（n＝5） /g

2.2 工作曲線和檢出限

各標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度按照由小到大的順序在儀器最優(yōu)的條件下進(jìn)行測(cè)定，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。選擇最優(yōu)特征譜線，得到相應(yīng)元素的線性范圍及檢出限，具體數(shù)值見表3。

表3 被測(cè)元素的回歸方程和檢出限Table 3 Regression equation and detection limits of the method /（μg·g－1）

2.3 精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

對(duì)同一樣品，在其中加入5個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照實(shí)驗(yàn)方法處理樣品，5次加標(biāo)回收的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在95.21%～104.57%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在0.19%～4.1%。故該分析方法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度。

2.4 初級(jí)形態(tài)分析結(jié)果

將各消解好的樣品，用等離子發(fā)射光譜儀對(duì)匝迪-5中各種形態(tài)的6種元素進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表4。

表4 初級(jí)形態(tài)分析測(cè)定結(jié)果Table 4 Results of primary speciation analysis/（μg·g－1）

從表4可知，匝迪-5中的各元素在不同形態(tài)中的含量差別很大。在原藥中各微量元素的含量順序?yàn)椋篎e＞Al＞Zn＞Mn＞Ni，Se未檢出，這6種元素均是人體所必需的微量元素。其中元素Fe高達(dá)172.40μg/g，能夠參與體內(nèi)氧的轉(zhuǎn)運(yùn)以及交換，并且能夠維持機(jī)體正常的造血功能，所以鐵元素對(duì)人體有非常重要的意義。Zn元素的含量也較高為17.60μg/g，人體所有的器官都含有Zn元素，其中毛發(fā)、皮膚以及骨骼等組織中含量比較多，Zn能夠參與多種酶的合成，例如DNA聚合酶等，所以Zn的含量多少與人體健康密切相關(guān)。頭渣以及二渣中元素Al，Mn，F(xiàn)e，Ni和Zn的含量都大于原藥中的含量，但是頭渣和二渣中Mn和Ni兩種元素的含量只是略高于原藥，這說明Mn和Ni更易被浸出，而Fe，Al，Zn可能以某種形態(tài)被吸附或裹藏在渣中，所以不容易被浸出。

［6-7］中所述，形態(tài)分析參數(shù)有提取率（T）、殘留率（L）、顆粒吸附率（U）和浸留比（Q）。采用文獻(xiàn)［2］中公式計(jì)算相應(yīng)的形態(tài)分析參數(shù)，結(jié)果見表5。

表5 初級(jí)形態(tài)分析參數(shù)Table 5 Primary speciation analysis parameters /%

從表5可知，總提取率最大為Mn（21.95%），其次是Zn（20.12%），最低的是Al（7.31%）。提取率所表示的就是該藥的實(shí)際服用部分，是其實(shí)際能夠發(fā)揮的藥效以及對(duì)人體的毒性的作用量。Mn2＋為生物體中重要的微量元素，有望成為具有良好應(yīng)用前景的SOD模擬物而應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中［8］。

各微量元素的顆粒吸附率在1.31%～14.51%，其中Zn的顆粒吸附率最高，這說明Zn比較容易被吸附于膠體上而被濾膜截留。Al的顆粒吸附率最低。

浸留比的大小是該元素能不能夠發(fā)揮藥效的一個(gè)標(biāo)志，浸留比最大的元素可近似認(rèn)為是該藥中作用最大的元素。總浸留比最大的為Mn（0.31），其次是Zn（0.25），F(xiàn)e和Al最小。所以，在匝迪-5這6種元素中，作用最大的元素是Mn。

3 結(jié)論

采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜分析法（ICPAES）能同時(shí)測(cè)定蒙藥匝迪-5種元素鋁、錳、鐵、鎳、鋅和硒的含量，并且這種分析方法準(zhǔn)確、快速、精密度高可以廣泛應(yīng)用于蒙藥的多種元素的初級(jí)形態(tài)分析。

匝迪-5中任何一種微量元素對(duì)人體的作用都不可以忽視。研究蒙藥匝迪-5中微量元素的初級(jí)形態(tài)分析能夠?yàn)檫M(jìn)一步探討與研究微量元素與人體健康之間的關(guān)系提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

［1］吳雙英，白玉霞，哈旦寶力高 .蒙藥匝迪-5味丸的研究進(jìn)展［J］.民族醫(yī)藥雜志，2009，5（5）：63-66.

［2］王海燕，趙玉英蒙藥匝迪-5中有害金屬元素的初級(jí)形態(tài)研究［J］.中國無機(jī)分析化學(xué)，2014，4（4）：1-3.

［3］胡雪梅，郭榮輝，李暉 .川芎中微量元素的初級(jí)形態(tài)分析［J］.化學(xué)研究與應(yīng)用，2004，16（6）：32-33.

［4］張光華 .電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定純銀中鎘、鉍、鐵、鉛、銻、鈀、硒、碲［J］.中國無機(jī)分析化學(xué)，2013，3（2）：63-65.

［5］熱孜萬古麗，全小盾，秦婷，等 .電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）測(cè)定鉛錠中11種雜質(zhì)元素［J］.中國無機(jī)分析化學(xué)，2012，2（1）：74-76.

［6］周天澤.中草藥微量元素形態(tài)分析的幾個(gè)問題［J］.中草藥，1990，20（10）：37-42.

［7］趙玉英，張良，孫福祥，等 .檳榔十三味丸中微量元素的初級(jí)形態(tài)分析［J］.化學(xué)試劑，2014，36（2）：150-152.

［8］廖升榮，盧其明，劉小平，等.Mn（Ⅱ）-氨基酸配合物的合成及其SOD活性［J］.化學(xué)研究與應(yīng)用，2005，18（2）：173-176.

Determination of Trace Elements in Mongolian Medicine Zadi-5Pill by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry

WANG Haiyan，ZHAO Yuying，SONG Juanjuan
（Inner Monglia University for the Nationalities College of Chemistry and Chemical Engineering；Inner Monglia University for the Nationalities Institute of Natural Products and Waste Utilization Test Center，Tongliao，Inner Mongolia 028043，China）

The primary speciation analysis of six elements（Al，Mn，F(xiàn)e，Ni，Zn and Se）in Zadi-5pill was investigated by ICP-AES.The results showed that Mn had the highest extraction rates（21.95%）among all the measure elements whereas Fe had the lowest extraction rates（7.66%），and Se was not detected in this study.The particle adsorption rate of Zn was the highest（14.51%），followed by Mn（3.75%）.It provided certain reference for the study of the relations between trace elements and efficacy in Zadi-5pill.

Zadi-5pill；inductively coupled plasma atomic emission spectrometry；trace element；speciation analysis

O657.31；TH744.11

：A

：2095-1035（2015）02-0076-03

2014-11-16

：2015-01-29

國家自然科學(xué)基金（21261015）；內(nèi)蒙古民族大學(xué)校級(jí)科研項(xiàng)目（NMD1209）資助

王海燕，女，碩士研究生，主要研究天然產(chǎn)物化學(xué)。

＊通信作者：趙玉英，女，教授，主要從事蒙藥化學(xué)的研究。E-mail：zhaoyy1961＠126.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.02.020