QuEChERS—GC/μECD法測(cè)定土壤中的毒死蜱殘留量

蔣寶南 劉騰飛 單建明 謝修慶

摘要：建立了一種通過改進(jìn)的QuEChERS樣品預(yù)處理方法和氣相色譜—微池電子捕獲檢測(cè)器（GC/μECD法快速測(cè)定土壤中毒死蜱殘留量的分析方法，樣品用含01%乙酸的乙腈超聲提取，用適量N-丙基乙二胺（PSA和C18填料凈化，GC/μECD檢測(cè)，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，毒死蜱的響應(yīng)在0005～5000 mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)r大于099，在001～050 mg/kg添加水平范圍內(nèi)，平均回收率為7952%～9559%，RSD為203%～692%，檢出限（LOD為0000 4 mg/kg，定量限（LOQ為0005 mg/kg，基質(zhì)效應(yīng)對(duì)定量結(jié)果的影響可忽略不計(jì)。該方法操作簡(jiǎn)單，靈敏度高，干擾少，分析成本低，節(jié)省溶劑，能夠滿足土壤中毒死蜱殘留檢測(cè)的要求。

關(guān)鍵詞：QuEChERS；GC/μECD；土壤；毒死蜱；殘留量；測(cè)定方法

中圖分類號(hào)：O6577+1；TQ4503+63文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)：1002-1302（201412-0332-04[HS][HT9SS]

收稿日期：2014-03-06

基金項(xiàng)目：江蘇省農(nóng)業(yè)科技自主創(chuàng)新資金[編號(hào)：CX（135076]；江蘇太湖地區(qū)農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所基金（編號(hào)：1309；江蘇省蘇州市科技基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)項(xiàng)目（編號(hào)：SP201205。

作者簡(jiǎn)介：蔣寶南（1973—，女，江蘇海門人，農(nóng)藝師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)與土壤肥料研究。Tel：（051266098501；E-mail：292702920@qqcom。

毒死蜱（chlorpyrifos化學(xué)式為[F（W4。10][TPJBNtif][F]，化學(xué)名稱O，O-二乙基-O-（3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯，是一種高效、廣譜、中等毒性的有機(jī)磷殺蟲劑、殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸的作用，廣泛用于農(nóng)業(yè)、家庭衛(wèi)生以及地下害蟲的防治[1]。毒死蜱在我國(guó)作為無公害農(nóng)藥推廣使用，是取代甲胺磷、甲基對(duì)硫磷等高毒禁用農(nóng)藥的重要品種，生產(chǎn)規(guī)模和使用量正在迅速增加。作為一種高效殺蟲劑，它的作用是被廣泛認(rèn)可的。但是，毒死蜱的毒性對(duì)環(huán)境生物、土壤和水環(huán)境質(zhì)量造成的隱患也是不容忽視的。據(jù)報(bào)道，毒死蜱是可疑的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，低劑量（μg/L至ng/L級(jí)時(shí)具有內(nèi)分泌干擾作用，可對(duì)生物體內(nèi)分泌系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)或免疫系統(tǒng)造成危害[3-4]。毒死蜱還與癌癥的發(fā)生有關(guān)，長(zhǎng)期接觸可能會(huì)增加患肺癌的概率。毒死蜱在自然條件下降解較慢，半衰期從幾天到幾百天不等[7]，進(jìn)入土壤中會(huì)產(chǎn)生一定累積，一方面對(duì)土壤生態(tài)系統(tǒng)造成直接污染，另一方面易被農(nóng)作物吸收，通過食物鏈的富集對(duì)人畜健康產(chǎn)生威脅。殘留在土壤中的毒死蜱還具有淋溶性[8]，易通過滲漏、徑流對(duì)地下水和地表水造成污染，在自然水體中含量達(dá)到5 μg/L時(shí)就會(huì)嚴(yán)重威脅魚類的生存[9]。隨著毒死蜱用量的增加，在許多國(guó)家和地區(qū)的土壤、水體等環(huán)境中均監(jiān)測(cè)到了其蹤跡[10]。

由于土壤成分復(fù)雜以及其他農(nóng)藥種類的殘留，造成土壤中毒死蜱的提取、分離與凈化難度加大，因此，有關(guān)土壤中毒死蜱的檢測(cè)報(bào)道相對(duì)較少[11-15]。利用QuEChERS樣品前處理，結(jié)合氣相色譜-微池電子捕獲檢測(cè)器（GC/μECD定量分析土壤中毒死蜱的殘留更是鮮見報(bào)道。因此，本研究將改進(jìn)QuEChERS法應(yīng)用于土壤樣品前處理，采用含01%乙酸的乙腈為提取液，以無水乙酸鈉作為鹽析劑，在提取液中加入PSA和C18 進(jìn)行混合凈化，GC/μECD定量測(cè)定，建立了一種快速、高效、準(zhǔn)確檢測(cè)土壤中毒死蜱殘留量的分析方法，對(duì)該方法的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度等進(jìn)行研究，相關(guān)技術(shù)指標(biāo)滿足殘留分析的要求。

1材料與方法

11材料

111儀器與設(shè)備

7890A氣相色譜儀，配有63Ni微池電子捕獲檢測(cè)器（μECD、7693自動(dòng)進(jìn)樣器和Chemstation色譜工作站（美國(guó)Agilent公司；Q-500 DE數(shù)控超聲波儀（江蘇省昆山市超聲儀器有限公司；TG16-WS臺(tái)式高速離心機(jī)（湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開發(fā)有限公司；HSC-24 B氮吹儀（天津市恒奧科技發(fā)展有限公司；VM-10渦旋振蕩器（韓國(guó)Daihan Scientific公司；SX2-4-10馬弗爐（上海躍進(jìn)醫(yī)療器械有限公司。

112藥品與試劑

毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品，質(zhì)量濃度100 mg/L，購(gòu)于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所；正己烷，HPLC級(jí)（瑞典Oceanpak公司；N-丙基乙二胺（PSA，粒度40～60 μm（美國(guó)Agela Technologies公司；C18，孔徑6 nm，粒度40～60 μm（美國(guó)Sepax Technologies公司；乙腈、乙酸、無水乙酸鈉、無水硫酸鎂（620 ℃灼燒4 h均為分析純（上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

12方法

121標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取100 mg/L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品1 mL置于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配成10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。試驗(yàn)時(shí)再用正己烷逐級(jí)稀釋，配成質(zhì)量濃度分別為5、2、1、05、02、01、005、002、001、0005 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，于4 ℃保存?zhèn)溆谩?/p>

122樣品前處理

1221提取準(zhǔn)確稱取50 g土壤樣品，置于50 mL聚四氟乙烯離心管中，加入10 mL含01%乙酸的乙腈溶液，混勻，超聲提取10 min，加入2 g無水硫酸鎂和05 g無水乙酸鈉，渦旋2 min，以9 000 r/min轉(zhuǎn)速離心4 min，待凈化。

1222凈化稱取015 g C18、015 g PSA、03 g無水硫酸鎂于10 mL離心管中，加入4 mL上述待凈化的提取液，振蕩2 min，9 000 r/min離心5 min。轉(zhuǎn)移2 mL上清液至試管中，氮?dú)饬飨麓抵两?，定量加? mL正己烷，用渦旋振蕩器混勻，過022 μm有機(jī)系濾膜，上機(jī)測(cè)定。

123色譜條件

色譜柱HP-5（30 m×032 mm×025 μm；μECD溫度 300 ℃；進(jìn)樣口溫度 260 ℃，隔墊吹掃3 mL/min；柱初始溫度120 ℃，保持2 min，以20 ℃/min升至280 ℃，保持10 min；以高純氮?dú)猓兌取?9999%為載氣；恒流模式，流速1 mL/min；以高純氮?dú)鉃槲泊禋猓?0 mL/min；進(jìn)樣量10 μL，不分流進(jìn)樣。

124添加回收試驗(yàn)

稱取50 g空白土壤樣品3份，分別加入濃度為5 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液500 μL以及濃度為05 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液500、50 μL（添加水平分別相當(dāng)于05、005、001 mg/kg，混勻后靜置平衡1 h，按照“122”節(jié)提取與凈化方法和“123”節(jié)的色譜條件測(cè)定，對(duì)每個(gè)添加水平作5個(gè)平行，考察方法的準(zhǔn)確度和精密度。

125基質(zhì)效應(yīng)測(cè)定

將空白土壤樣品按照“122”節(jié)方法進(jìn)行前處理，用其提取液作為基質(zhì)溶液，配制系列基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。取基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液與溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別按照“123”節(jié)的色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，分別繪制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線和溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線。

126計(jì)算

準(zhǔn)確吸取10 μL樣品溶液進(jìn)樣，記錄色譜峰保留時(shí)間和峰面積；再吸取10 μL標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，記錄保留時(shí)間和峰面積，以保留時(shí)間定性，峰面積外標(biāo)法定量。定量計(jì)算公式：ω=ρVf/m，式中ω為樣品中待測(cè)農(nóng)藥殘留量，mg/kg；ρ為測(cè)定值，mg/L；m為稱取的樣品量，g；V為定容體積，mL；f為稀釋倍數(shù)。

2結(jié)果與分析

21提取條件的選擇

乙腈通用性強(qiáng)，能溶解大多數(shù)農(nóng)藥，且共提取雜質(zhì)少，同時(shí)通過鹽析作用很容易將乙腈與水分離，在許多研究中都用其作提取溶劑[16]。但對(duì)堿敏感的農(nóng)藥用純乙腈進(jìn)行提取時(shí)，回收率可能會(huì)受到影響。試驗(yàn)中選取含01%乙酸的乙腈和純乙腈為提取溶劑，以無水乙酸鈉作為鹽析劑，提取毒死蜱添加水平為01 mg/kg的試樣（基質(zhì)為5 g土壤，以考察2種提取溶劑的提取效果。結(jié)果表明，用含01%乙酸的乙腈提取得到的毒死蜱回收率明顯高于純乙腈，平均回收率在795%以上，且沒有明顯的基質(zhì)效應(yīng)。

為了獲得盡可能高的提取效率，并方便后續(xù)批量樣品的檢測(cè)分析，本研究采用超聲方式對(duì)樣品進(jìn)行提取，并考察了5、10、15、20 min 提取時(shí)間對(duì)提取效果的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，提取時(shí)間為5 min時(shí)，回收率偏低；而提取10～20 min時(shí)，回收率較高，為節(jié)省分析時(shí)間，超聲提取時(shí)間宜為10 min。

本試驗(yàn)比較了提取時(shí)加水與不加水對(duì)回收率的影響。結(jié)果表明，是否加水，毒死蜱的回收率差異不大，均能滿足殘留檢測(cè)的要求。

22凈化條件的選擇

土壤樣品中存在色素、脂肪、甾醇等雜質(zhì)，PSA可以有效地去除脂肪酸、有機(jī)酸和一些糖類物質(zhì)，而C18去除維生素、色素和甾醇的能力較強(qiáng)，且對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥的吸附量不大。因此，本試驗(yàn)選用PSA和C18混合填料對(duì)提取液進(jìn)行凈化。通過優(yōu)化試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，用PSA和C18各150 mg、MgSO4 300 mg時(shí)，雜質(zhì)背景對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥檢測(cè)無影響，且回收率較高。取40 mL提取液進(jìn)行凈化可以富集目標(biāo)物，提高靈敏度，降低檢出限。乙腈為極性溶劑，直接進(jìn)樣會(huì)損壞弱極性色譜柱，所以采取溶劑置換法，將離心后的乙腈凈化液用氮?dú)獯抵两?，用正己烷溶解后進(jìn)樣分析。

23色譜分析結(jié)果

毒死蜱的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖1-a，空白樣品及樣品加標(biāo)色譜圖見圖1-b、圖1-c，可以看出，在毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)組分出峰處無明顯的干擾雜峰，說明本方法的色譜條件及前處理?xiàng)l件選擇合適。

[F（W27][TPJBN11tif][F]

24標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍

取配制好的毒死蜱系列溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液，在選定的條件下進(jìn)行GC/μECD測(cè)定，每個(gè)濃度平行測(cè)定3次。以標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量濃度（ρ為橫坐標(biāo)、峰面積響應(yīng)值（y為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸。結(jié)果表明，毒死蜱質(zhì)量濃度（ρ在0005～5000 mg/L范圍內(nèi)與峰面積（y呈良好的線性關(guān)系，在溶劑中的線性回歸方程為y=108 827ρ-5 0027，相關(guān)系數(shù)r=0999 6；在基質(zhì)中的線性回歸方程為y=104 609ρ-4 2603，相關(guān)系數(shù)r=0999 5。

25基質(zhì)效應(yīng)

在采用色譜儀器進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析時(shí)，由于樣品存在基質(zhì)效應(yīng)，往往使得提取液中某些待測(cè)物的信號(hào)明顯大于或小于純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液的信號(hào)，從而影響準(zhǔn)確定量。本試驗(yàn)采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線和溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率之比（k來評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)[17]：當(dāng)k在09～11之間時(shí)，基質(zhì)效應(yīng)不明顯；當(dāng)k大于11時(shí)為，基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；當(dāng)k小于09時(shí)，基質(zhì)效應(yīng)減弱。根據(jù)“24”的結(jié)果計(jì)算得出毒死蜱的k值為0961 2，說明在本試驗(yàn)條件下，基質(zhì)效應(yīng)對(duì)定量結(jié)果的影響較小，可以忽略。因此，在實(shí)際測(cè)定時(shí)可直接采用溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析，避免使用空白樣品來配制基質(zhì)標(biāo)樣，定量更簡(jiǎn)便。

26添加回收率和與精密度

由表1可知，當(dāng)添加水平為001～050 mg/kg時(shí)，毒死蜱的平均回收率為7952%～9559%，RSD為203%～692%，符合NY/T 788—2004《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》中關(guān)于殘留分析的要求。

27方法檢出限和定量限

在本方法條件下對(duì)最低添加水平001 mg/kg的土壤空白樣品進(jìn)行測(cè)定，得到色譜圖。分別以噪音信號(hào)的3、10倍確定方法的檢出限（LOD和定量限（LOQ，得到毒死蜱的LOD值為0000 4 mg/kg，LOQ值為0005 mg/kg，可見滿足土壤中毒死蜱痕量檢測(cè)的要求。[FL]

[F（W7][HT6H][J]表1土壤中毒死蜱的添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W72，W45，W72W]添加濃度（mg/kg[B（][BHDWG12，W45W]回收率（%[BHDWG12，W72。6W]ⅠⅡⅢⅣⅤ平均RSD（%

[BHDG12，W72。8W]00192788761927010154103339559692

[BHDW]005889888168950929589718986203

050805778677807736886637952592[HJ][BG）F][F）]

[FL（22]

28樣品測(cè)定

于2013年5月25日和6月23日，分別采集江蘇省蘇州市相城區(qū)某蔬菜種植基地2個(gè)批次的土壤樣品，采用所建立方法對(duì)樣品中的毒死蜱殘留量進(jìn)行分析。結(jié)果表明，5月25日采集的樣品中未檢出毒死蜱，6月30日采集的樣品中檢出了毒死蜱，含量為0016 mg/kg。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，該蔬菜基地于6月15日施用了48%毒死蜱乳油，與農(nóng)藥殘留分析結(jié)果吻合（圖2。

3結(jié)論與討論

土壤和水等環(huán)境樣品中毒死蜱的殘留分析主要采用氣相色[CM（25]譜-火焰光度檢測(cè)器（GC-FPD[11-12]或氮磷檢測(cè)器法[CM]

[F（W10][TPJBN22tif][F]

（GC-NPD[18-19]，樣品前處理則主要采用傳統(tǒng)的液-液萃取、固相萃取和加速溶劑萃取等[11-15]。這些前處理方法操作步驟繁瑣，耗時(shí)且試劑用量大，有些需要特定的儀器設(shè)備，檢測(cè)成本高。QuEChERS（quick，easy，cheap，effective，rugged and safe方法是一種新型農(nóng)藥殘留樣品制備方法，2003年由美國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)研究服務(wù)中心的Anastassiades等[20]提出，該方法快速、簡(jiǎn)單、高效、安全、耐用、價(jià)格低廉，目前在食品安全領(lǐng)域已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用，在土壤農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析中也有相關(guān)報(bào)道[21-22]。

本研究將QuEChERS方法應(yīng)用于土壤中毒死蜱的提取凈化，根據(jù)毒死蜱在堿性條件下不穩(wěn)定、易發(fā)生分解的特點(diǎn)，對(duì)提取及凈化步驟進(jìn)行了適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)，即在提取過程中采用含01%乙酸的乙腈代替純乙腈作為提取液，以無水乙酸鈉代替氯化鈉作為鹽析劑，通過乙酸/乙酸鈉構(gòu)成的緩沖體系來控制水相和有機(jī)相的酸堿度在微酸性，這樣可以防止毒死蜱在提取液中發(fā)生分解而影響回收率結(jié)果，同時(shí)以超聲提取代替振蕩搖勻，不僅提取效果穩(wěn)定，而且方便后續(xù)批量樣品的檢測(cè)分析。對(duì)于提取液的凈化，傳統(tǒng)的QuEChERS方法推薦使用PSA進(jìn)行除雜，但試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)采用PSA對(duì)土壤基質(zhì)進(jìn)行凈化，譜圖上干擾物質(zhì)較多，影響目標(biāo)物的檢測(cè)分析。C18填料可以有效地去除維生素、色素和甾醇，且對(duì)目標(biāo)物的吸附性不強(qiáng)，因此本研究在提取液中同時(shí)加入適量的PSA和C18，從標(biāo)準(zhǔn)譜圖（圖1-a、空白土壤樣品凈化后的譜圖（圖1-b以及回收率試驗(yàn)結(jié)果（表2可以看出，在標(biāo)準(zhǔn)組分出峰處無明顯的干擾雜峰，同時(shí)沒有造成目標(biāo)物的損失，回收率和精密度均符合殘留檢測(cè)的要求。在檢測(cè)方法上，由于毒死蜱分子中含有3個(gè)氯原子，在只對(duì)電負(fù)性物質(zhì)有響應(yīng)的高選擇性檢測(cè)器μECD上有更靈敏的響應(yīng)，因此使用μECD法測(cè)定毒死蜱能夠獲得更高的靈敏度和更低的檢出限。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，將土壤樣品提取液濃縮至近干，用正己烷定容，采用 GC/μECD 法定量測(cè)定，可以檢測(cè)出土壤中04 μg/kg殘留的毒死蜱。

本研究將改進(jìn)的QuEChERS方法與GC/μECD結(jié)合應(yīng)用于土壤中毒死蜱的檢測(cè)分析。以外標(biāo)法定量，毒死蜱的響應(yīng)值在0005～5000 mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)r大于099，平均加標(biāo)回收率為7952%～9559%，RSD（n=5為203%～692%，LOD與LOQ值分別為0000 4、0005 mg/kg?？梢娫摲椒o明顯的基質(zhì)效應(yīng)，回收率、重現(xiàn)性和靈敏度均滿足殘留檢測(cè)的要求，且所用裝置簡(jiǎn)單，有機(jī)試劑用量少，檢測(cè)成本低，為土壤中毒死蜱的殘留分析研究提供了可靠的技術(shù)手段。

[HS2][HT85H]參考文獻(xiàn)：[HT8SS]

[1][（#]朱良天 農(nóng)藥[M] 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004：31-33

[2]吳濤，李培國(guó)，蔣志秋 毒死蜱技術(shù)進(jìn)展及市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)[J] 精細(xì)與專用化學(xué)品，2012，20（4：29-32

[3]Andersen H R，Vinggaard A M，Rasmussen T H，et al Effects of currently used pesticides in assays for estrogenicity，androgenicity，and aromatase activity in vitro[J] Toxicology and Applied Pharmacology，2002，179（1：1-12

[4]Johnson D E，Seidler F J，Slotkin T A Early biochemical detection of delayed neurotoxicity resulting from developmental exposure to chlorpyrifos[J] Brain Research Bulletin，1998，45（2：143-147

[5]Alavanja M R，Dosemeci M，Samanic C，et al Pesticides and lung cancer risk in the agricultural health study cohort[J] American Journal of Epidemiology，2004，160（9：876-885

[6]Lee W J，Blair A，Hoppin J A，et al Cancer incidence among pesticide applicators exposed to chlorpyrifos in the agricultural health study[J] Journal of the National Cancer Institute，2004，96（23：1781-1789

[7]武春媛，陳楠，李勤奮，等 毒死蜱降解菌及其降解機(jī)理研究進(jìn)展[J] 熱帶作物學(xué)報(bào)，2011，32（10：1989-1994

[8]周世萍，段昌群，余澤芬，等 毒死蜱在土壤中的殘留和淋溶動(dòng)態(tài)[J] 生態(tài)環(huán)境，2008，17（2：619-622

[9]劉豐茂農(nóng)藥使用對(duì)地表水、地下水（飲用水、雨水的污染監(jiān)測(cè)研究[D] 北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)，2000：40

[10][（#]Mani V T，onar S Pollution hazards of the pesticide chlorpyrifos on aquatic ecosystem[J] Environment and Ecology，1988，6（2：460-462

[11]石利利，林玉鎖，徐亦鋼，等 高爾夫球場(chǎng)土壤和水中毒死蜱農(nóng)藥殘留的測(cè)定[J] 農(nóng)村生態(tài)環(huán)境，2000，16（3：35-38

[12]Chai L ，Mohd-Tahir N，Hansen H C Determination of chlorpyrifos and acephate in tropical soils and application in dissipation studies[J] International Journal of Environmental Analytical Chemistry，2008，88（8：549-560

[13]Halimah M，ulkifli M，Tan Y A，et al Leaching of chlorpyrifos in peat soil of an oil palm plantation in Malaysia[J] American-Eurasian Journal of Sustainable Agriculture，2011，5（2：209-215

[14]馬琳，尹君，陳建波，等 稻田土壤中毒死蜱農(nóng)藥殘留的測(cè)定方法研究[J] 農(nóng)藥科學(xué)與管理，2011，32（1：39-41

[15]古麗娜爾·艾合坦木，周夢(mèng)春 基質(zhì)固相分散-加速溶劑萃取ASE-氣相色譜法測(cè)定土壤中毒死蜱殘留量[J] 干旱環(huán)境監(jiān)測(cè)，2013，27（1：20-22

[16]Mastovska ，Lehotay S J Evaluation of common organic solvents for gas chromatographic analysis and stability of multiclass pesticide residues[J] Journal of Chromatography a，2004，1040（2：259-272

[17]周勇，王彥輝，周小毛，等 QuEChERS-氣相色譜法檢測(cè)苧麻及其土壤中8種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J] 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2013，15（2：217-222

[18]es S Chlorpyrifos and malathion residues in soils of a terengganu golf of course：a case study[J] Malaysian Journal of Analytical Sciences，2010，14（2：82-87

[19]Fenoll J，Hellin P，Marin C，et al Multiresidue analysis of pesticides in soil by gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection and gas chromatography mass spectrometry[J] Journal of Agricultural and Food Chemistry，2005，53（20：7661-7666

[20]Anastassiades M，Lehotay S J，Stajnbaher D，et al Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and ‘dispersive solid-phase extraction for the determination of pesticide residues in produce[J] Journal of AOAC International，2003，86（2：412-431

[21]Garcia P C，F(xiàn)ernandez L M E，Herrero M S，et al Simplified QuEChERS approach for the extraction of chlorinated compounds from soil samples[J] Talanta，2010，81（1/2：385-391

[22]申秀麗，孫寶利，董一威，等 QuEChERS-GC/ECD法分析土壤中殘留有機(jī)氯農(nóng)藥[J] 現(xiàn)代科學(xué)儀器，2009（1：84-87[HJ][FL]