石油中含氯和硅的最新動(dòng)態(tài)

蔣明莉，李曉云

（貴州省質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，貴州 貴陽(yáng) 550000）

根據(jù)GB 17930-2013《車用汽油》中規(guī)定，車用汽油中不應(yīng)含有任何可導(dǎo)致車輛無(wú)法正常運(yùn)行的添加物和污染物，不得人為加入甲縮醛、苯胺類、鹵素以及含磷、含硅等化合物。根據(jù)目前的行業(yè)動(dòng)態(tài)，在油品中檢測(cè)到大量含氯或硅元素現(xiàn)象不常見(jiàn)，因此相關(guān)報(bào)道甚少。但是石油中含氯或硅元素對(duì)汽車的危害是重大的，帶來(lái)的損失是非常嚴(yán)重的，應(yīng)引起相關(guān)部門(mén)的高度重視。本文根據(jù)國(guó)內(nèi)外的相關(guān)案例，介紹了含有氯和硅的石油的最新動(dòng)態(tài)，旨對(duì)檢測(cè)部門(mén)和廣大車主有一定的幫助和指導(dǎo)。

1 汽油中的氯

1.1 案例

正2012年6月，江蘇省太倉(cāng)市數(shù)千輛汽車加油后出現(xiàn)異常，許多車輛出現(xiàn)加油熄火、排氣管生銹、流出不明液體等情況。第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)報(bào)告顯示，太倉(cāng)所涉油品中有兩項(xiàng)指標(biāo)明顯偏高，其中氯含量高達(dá)6 400×10-6，超過(guò)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)6 000多倍。不過(guò)，該事故受理方中國(guó)石油蘇州分公司堅(jiān)決否認(rèn)成品油質(zhì)量出了問(wèn)題，但卻著手展開(kāi)“一刀切”的賠償，每輛車賠償3 500元。

2015年2月，貴州省岑鞏縣幾十輛汽車加油后，在加油站附近熄火、不能啟動(dòng)。經(jīng)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的報(bào)告顯示，岑鞏縣苗沖加油站的油品中有幾項(xiàng)指標(biāo)明顯偏高，其中氯為50×10-6；硅高達(dá)2 600×10-6。該事故引起了轟動(dòng)，目前對(duì)于汽車的賠償已超過(guò)70萬(wàn)元。

1.2 危害

正由于含氯化合物水解或分解等原因，產(chǎn)生的氯離子（強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)腐蝕劑）及生成的氯化氫（強(qiáng)酸）而腐蝕設(shè)備，形成銨鹽堵塞管道，也會(huì)使催化劑中毒，降低催化劑的活性。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)

美國(guó)廢油中氯含量不得超過(guò)0.1%（質(zhì)量比），德國(guó)不超過(guò)0.2%。在美國(guó)的乙醇汽油中，對(duì)氯含量的要求標(biāo)準(zhǔn)是1×10-6。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T23799-2009《車用甲醇汽油（M85）》規(guī)定：有機(jī)氯不大于2 mg/kg即2×10-6，無(wú)機(jī)氯不大于1×10-6。

1.4 檢測(cè)方法

SH/T 0161-92石油產(chǎn)品中氯含量測(cè)定方法（燒瓶燃燒法）[1]。微庫(kù)侖法或電位滴定法測(cè)定石油產(chǎn)品中總氯含量[2]。AQF-離子色譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)石油中總氯含量[3]。電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定汽油中的氯[4]。

2 汽油中的硅

2.1 案例

2007年，英國(guó)東南部數(shù)千輛汽車無(wú)緣無(wú)故陷入“癱瘓”狀態(tài)，后經(jīng)英國(guó)貿(mào)易標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)調(diào)查后確認(rèn)，汽油中含有的硅元素是汽車拋錨的罪魁禍?zhǔn)住f(xié)會(huì)解釋,硅元素超標(biāo)會(huì)破壞汽車排氣裝置中的氧傳感器，使得發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)作異常，最終導(dǎo)致汽車癱瘓。而在國(guó)內(nèi)，例如2010年5月岳陽(yáng)中石化“問(wèn)題汽油”致上千輛汽油火花塞堵塞事件，事故原因分析可能與硅含量異常有關(guān)，但并未有下文。2015年2月，貴州省岑鞏縣排隊(duì)熄火汽車也跟汽油中的硅含量有關(guān)。

2.2 危害

正常汽油中的硅含量是微乎其微的，不會(huì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)使用造成不良影響。非法調(diào)和汽油中的硅元素，會(huì)在汽油燃燒時(shí)形成膠狀物質(zhì)（此膠狀物質(zhì)并非常規(guī)汽油的膠質(zhì)）會(huì)粘結(jié)在氣門(mén)、火花塞上，膠質(zhì)和無(wú)法完全燃燒的物質(zhì)會(huì)在氣門(mén)、進(jìn)氣道、燃燒室內(nèi)堆積 ，慢慢形成堅(jiān)硬的積炭 ，它對(duì)汽油有吸附作用，會(huì)造成混合氣體，影響發(fā)動(dòng)機(jī)的工作。更嚴(yán)重的是膠質(zhì)粘住氣門(mén)，活塞上行時(shí)與未回位的氣門(mén)相撞，造成發(fā)動(dòng)機(jī)毀壞?？傊?，車用汽油中硅含量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致汽油火花塞堵塞、三元催化轉(zhuǎn)化器中催化劑中毒等現(xiàn)象發(fā)生，對(duì)汽車本身性能造成嚴(yán)重的損害。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)

正將車用汽油中總硅含量的測(cè)定方法以及測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)列入國(guó)標(biāo)計(jì)劃，有利于對(duì)成品油質(zhì)量加強(qiáng)有效的監(jiān)管和提高社會(huì)效益。汽油中硅含量的高低，嚴(yán)重影響了汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的工作效率，對(duì)汽車的行駛與保養(yǎng)護(hù)理起到了關(guān)鍵性的作用。

日前國(guó)內(nèi)及歐洲都沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)方法。我國(guó)正在制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：《車用汽油中總硅含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》，目前該標(biāo)準(zhǔn)正在立項(xiàng)，預(yù)計(jì)2016年完成。

國(guó)際上一般規(guī)定，成品汽油柴油，硅含量小于4×10-6。中石化標(biāo)準(zhǔn)：硅含量不得超過(guò)3 mg/kg，即不超過(guò)3×10-6。中石化外采標(biāo)準(zhǔn)硅含量不得大于5×10-6。中石油外采標(biāo)準(zhǔn)硅含量不得大于3×10-6。

2.4 檢測(cè)方法

在我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，目前暫時(shí)還沒(méi)有對(duì)汽油中硅含量的測(cè)定方法的介紹。但是電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定汽油中的硅含量是目前最成熟的檢測(cè)方法[5]。

3 結(jié)束語(yǔ)

通過(guò)上述案例可知，石油中的氯和硅含量過(guò)高會(huì)給汽車帶來(lái)嚴(yán)重?fù)p壞，引起重大的經(jīng)濟(jì)損失；而目前國(guó)內(nèi)對(duì)于油品中氯的檢測(cè)方法還不是特別完善，檢測(cè)方法存在一定的漏洞；對(duì)于硅的檢測(cè)國(guó)內(nèi)外還沒(méi)有制定相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。因此，相關(guān)部門(mén)應(yīng)該引起重視，采用先進(jìn)的設(shè)備，制定科學(xué)的檢測(cè)方法，嚴(yán)格控制油品中的氯和硅的含量，使油品在以后的使用中更加安全可靠，為廣大人民謀福利。

［1］ 李榮熙， 高繁華. 石油產(chǎn)品中氯含量測(cè)定方法（燒瓶燃燒法）. 《石油化工標(biāo)準(zhǔn)》[S].1992:1-13.

［2］劉軼群，吳慧玲. 微庫(kù)侖法測(cè)定重整汽油中氯含量[J].石化技術(shù)與應(yīng)用, 2000(3):177-179.

［3］ 王碗， 屈鋒. AQF-離子色譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)石油中的全硫和全氯[A].第11屆全國(guó)離子色譜學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)論文集[C]. 2006：223-224.

［4］趙彥， 陳曉燕,等. 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定汽油中的氯[J].光譜學(xué)與光譜分析, 2014（12）：3406-3410.

［5］陳信悅，吳建國(guó),等. I C P -O ES 測(cè)定汽油中的硅[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2011（6）：3044-3047.