• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    乙基叔丁基醚合成與分離研究進展

    2015-03-23 07:57:49董世松蔡繼業(yè)
    化工技術與開發(fā) 2015年4期
    關鍵詞:丁基摩爾選擇性

    董世松,蔡繼業(yè)

    (1.中海油廣東銷售有限公司,廣東 廣州 510240;2.暨南大學化學系,廣東 廣州 510632)

    綜述與進展

    乙基叔丁基醚合成與分離研究進展

    董世松1,蔡繼業(yè)2

    (1.中海油廣東銷售有限公司,廣東 廣州 510240;2.暨南大學化學系,廣東 廣州 510632)

    汽油中含氧化合物的添加不僅可以提高燃料的燃燒效率,還能有效降低廢氣中一氧化碳和碳氫化合物等有害物質(zhì)的排放。由于能有效提高辛烷值,且與油品中有機化合物具有良好的互溶性,MTBE(甲基叔丁基醚)成為現(xiàn)階段國內(nèi)油品調(diào)合組分中最重要的一環(huán)。但是,近年來的研究發(fā)現(xiàn)其對地下水源污染較嚴重且對人的健康存在巨大威脅。 ETBE (乙基叔丁基醚)由于在理化性質(zhì)方面的優(yōu)越性,原料的來源廉價,對環(huán)境沒有污染,被認為是MTBE最佳的替代物。本文綜述了ETBE的生產(chǎn)工藝,并詳細闡述了近幾年國內(nèi)外在ETBE的合成與分離方面的最新進展,最后對ETBE工業(yè)生產(chǎn)及發(fā)展方向進行了展望。

    甲基叔丁基醚;乙基叔丁基醚;液相反應;分離技術

    隨著環(huán)境污染得到重視及相關立法的完善,自19世紀70年代,世界發(fā)達國家逐漸禁止了添加四乙基鉛來提高汽油的辛烷值,不含重金屬的甲基叔丁基醚(MTBE)逐漸登上歷史舞臺。19世紀90年代大氣污染進一步加重,世界各國對于清潔能源的呼聲日益高漲。油品中添加含氧化合物不僅可以提高燃料的燃燒效率,還能有效降低廢氣中一氧化碳和固體顆粒等有害物質(zhì)的排放[1],美國政府強制規(guī)定了汽油中需要添加含氧化合物。相比其他含氧化合物(醇類和小分子醚類),MTBE具有較低的蒸氣壓,能有效提高辛烷值,且與油品中有機化合物具有良好的互溶性,故而MTBE成為了油品調(diào)合組分中重要一環(huán)[2]。在我國,自1990年全面實行無鉛汽油后,MTBE的添加量也大量增加,我國汽油中MTBE的添加量由20世紀90年代的平均0.4%增加到2008年的3.1%,現(xiàn)在更是高達13%。

    但是,近年來的研究發(fā)現(xiàn),MTBE會對地下水源造成污染,進而誘發(fā)哮喘等疾病的發(fā)生[3]。因而,在美國大部分州以及歐洲大部分國家,已經(jīng)禁止油品中MTBE的添加。乙基叔丁基醚(ETBE)作為MTBE的同系物,由于在沸點、辛烷值、含氧量和雷德蒸汽壓等方面的諸多優(yōu)點,并且對環(huán)境沒有污染,被認為是MTBE最佳的替代物[4]。同時,其生產(chǎn)原料之一的乙醇可以通過生物再生手段大量獲得,這也大大促進了ETBE合成工業(yè)的發(fā)展。

    ETBE于1992年開始在法國投產(chǎn)。2002年,法國和西班牙生產(chǎn)了56.8萬t,2005~2007年ETBE的產(chǎn)量由200萬t上升到400萬t[5-6]。在歐洲主要的使用國家包括法國、德國、西班牙、比利時[7-8]。據(jù)統(tǒng)計,日本2010年在汽油中ETBE的添加比例高達7%[9]。關于ETBE生產(chǎn)與分離的最新進展情況國內(nèi)還未見報道,因而本文對其進行了綜述。

    1 乙基叔丁基醚(ETBE)的生產(chǎn)

    ETBE合成反應,是以異丁烯(IB)或丁烷(TBA)與過量的乙醇為原料,在催化劑的作用下,由醇類轉化為醚類的一類放熱可逆反應。工業(yè)合成ETBE最常用的方法是以大孔徑硫酸樹脂為催化劑,在液相條件下催化IB與乙醇發(fā)生反應。隨后通過一系列的分離過程,將ETBE分離提純,得到純度較高的目標產(chǎn)物,過量的乙醇則被循環(huán)使用。

    但是,工業(yè)生產(chǎn)中IB主要通過煉油廠催化裂化和蒸汽裂解餾分供給,所以IB的供應是非常有限的。另外,由于IB主要來源于非可再生的原油資源,而本身資源有限的原油還需要生產(chǎn)大量的化工產(chǎn)品,這讓IB的供給更加緊縮[10]。尋找IB的替代產(chǎn)物,成為了近代工業(yè)合成ETBE的重要任務。最近,通過TBA和乙醇的液相反應,在大氣壓環(huán)境下生成ETBE得到了科學家和企業(yè)的關注。TBA是生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過程中的主要副產(chǎn)品,這大大降低了TBA成本,從而增加經(jīng)濟效益[11]。

    生成ETBE的反應主要分為氣相反應與液相反應。氣相反應是指反應物在氣相條件下相互作用,該反應對裝置的抗高壓能力有較高要求,且由于氣相反應涉及較多的不確定因素,因而反應控制上存在較大難度。工業(yè)生產(chǎn)中主要是應用液相反應進行ETBE的生產(chǎn),主要分為IB與乙醇反應和TBA與乙醇反應兩種類型。

    1.1 IB與乙醇反應

    Fite等人研究了在離子交換樹脂Lewatit K2631為催化劑條件下,IB與乙醇在壓力1.6MPa下的連續(xù)式填充床微反應器中進行反應。不同的反應溫度和摩爾比(IB∶乙醇)作為變量進行了研究。結果指出,摩爾比為0.5~2的過程中,其會影響反應速率,增加摩爾比可以增加ETBE的生成速率。另外,溫度對于反應也有巨大影響,溫度在40~90℃之間改變時,溫度降低10℃,反應速度最多減少了2.5倍。

    De Menezes等[12]以樹脂Amberlyst-15為催化劑,在絕熱固定床反應器內(nèi)進行反應,溫度變化范圍為48~88℃,摩爾比為1~1.5。實驗結果顯示,當ETBE純度最高,共沸物最少時,對應的溫度為62℃,摩爾比例為1.0,反應物轉化率達到88%。數(shù)據(jù)還顯示,當溫度升高時,反應速度和轉化率都有所增加,但超過62℃時,由于熱平衡的原因,轉化率開始降低。

    Puziy等[13]研究了溫度與轉化率和選擇性的關系。在以磷酸活化的碳基團為催化劑,溫度變化范圍為80~180℃,乙醇中水含量為4.43%條件下,固定床反應器中進行轉化。實驗發(fā)現(xiàn),IB最大轉化率在120℃時出現(xiàn),之后隨著溫度的增加,轉化率受平衡移動的制約有所降低。而當反應溫度從80℃增加到160℃時,ETBE的選擇性從60增加到85。

    Jorge等[14]使用基于液體數(shù)據(jù)下的理想模型和基于氣體數(shù)據(jù)下的非理想模型進行模擬。RK(Redlich–Kwong equation)方程和WS混合規(guī)則(Wong and Sandler mixing rules)被用來進行數(shù)據(jù)分析比較。結果表明,非理想模型更接近實驗結果,比理想模型具有更高的準確性。另外,在推演溫度和壓力方面,非理想模型也具有更高的準確度。

    1.2 TBA與乙醇反應

    Umar等[15]通過改變溫度、原料的摩爾比(乙醇/TBA),來研究溫度與摩爾比等因素對反應的影響。結果指出,維持攪拌速率為500r·min-1,在溫度為70℃,高摩爾比時,ETBE的選擇性與轉換率最高。隨著反應時間的延長,在4h后IB逐漸產(chǎn)生,選擇性也開始不斷降低。

    Assabumrungrat等人[16]報告指出,在65℃、0.1MPa下,用β沸石催化劑,摩爾比例固定為1.0,通過TBA和乙醇生產(chǎn)乙基叔丁基醚。實驗結果指出,TBA脫水反應生成了副產(chǎn)物IB,IB主要以氣相狀態(tài)存在,整個實驗具有較高的選擇性。

    Yang等人[17]以強酸陽離子交換樹脂為催化劑,研究了溫度在50~65℃,乙醇與TBA的摩爾比例在0.5~2間變化對反應的影響。實驗中發(fā)現(xiàn)TBA的減少要早于乙醇發(fā)生反應,水產(chǎn)生的時間要早于ETBE的產(chǎn)生,在液相和氣相中均檢測到了IB的存在。Yang等認為,該反應中TBA通過脫水反應生成了水和IB,生成的IB進一步與乙醇反應生成ETBE。實驗中還觀察到,溫度升高可以提高TBA的轉化率,但ETBE的選擇性有所降低。在高溫情況下,氣相IB增加,從而降低了IB與乙醇生成ETBE的反應,并增加了TBA脫水生成IB的反應。因此,ETBE的選擇性降低了。相反,通過提高乙醇/TBA的摩爾比,發(fā)現(xiàn)TBA的轉換率和ETBE的選擇性均有所增加。在適宜的溫度下,增加乙醇與TBA的摩爾比會使IB與乙醇生成ETBE的反應向正方向移動,從而實現(xiàn)TBA的轉換率和ETBE的選擇性增加。

    Assabumrungrat等[18]將在液態(tài)環(huán)境下乙醇與TBA通過β-沸石反應生成ETBE的動力學模型進行了模擬,得出相關熱力學參數(shù)。醚化反應的活化能為19kJ·mol-1,TBA脫水為114 kJ·mol-1,水的吸收熱為55 kJ·mol-1。結論指出,當反應溫度增加時,TBA脫水生成IB的效果得到增強。Umar 等以離子交換樹脂CT-124為催化劑進行了液相環(huán)境下TBA與乙醇反應的動力學模擬。分析結果指出,ER(Eley-Rideal)和LHHW(Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson)理論不能很好地預測TBA與乙醇生成ETBE的反應,而QH(quasi-homogeneous)模型在較大范圍內(nèi)能夠與實驗數(shù)據(jù)得到很好契合。

    2 分離技術

    ETBE的合成反應會產(chǎn)生乙醇與ETBE的共沸物,為滿足生產(chǎn)高純度ETBE的需要,需要對其進行分離提純。工業(yè)上最常用的分離醇類和醚類的萃取劑是水,但隨著離子液體和多支鏈聚合物研究的深入,其替代水用來進行有機化合物的分離引起了人們的關注[19]。

    2.1 溶劑萃取

    因為具有低熔點、高可溶性以及卓越的選擇性和容納能力,多支鏈聚合物在分離過程中具有很好的效果。Doman’ska等[20]研究了2種多支鏈聚合物在分離ETBE和乙醇方面的效果。結果指出,分離因子要遠遠大于1(水作為萃取劑的時候分離因子為1),該實驗證明了多支鏈聚合物能作為分離ETBE中乙醇的合適溶劑。

    Arce[21]用離子液體和水分別純化ETBE,結果指出可溶性的分散比率在離子液體中要高于在水中,這暗示了離子液體比水能夠有效地分離乙醇。然而水的選擇性要高于離子液體。有機相中乙醇的高濃度降低了離子液體對其的選擇性。Arce[22]在萃取蒸餾過程,模擬研究離子液體純化ETBE的效果。萃取劑和共沸物等物質(zhì)的量混合,在10級塔板的蒸餾塔中,加熱至423.1K。塔頂?shù)漠a(chǎn)物為純的ETBE,塔底為乙醇和溶劑的混合物,該混合物被重新注入閃蒸器中閃蒸。該過程可以獲得純度高達99.1%的乙醇。離子液體重新回到蒸餾柱,在全過程中重復使用。

    2.2 膜滲透分離

    科學家們嘗試了不同類型的膜分離乙醇和ETBE。Roizard等[23]通過不同途徑研究如何使膜結構具有最佳分離效果。實驗發(fā)現(xiàn),通過在聚合物嵌入氫鍵受體或路易斯堿基物質(zhì)可以有效提高與乙醇的氫鍵反應,實現(xiàn)膜結構對乙醇的良好親和。為了提高滲透速率,實驗中用聚合物(如CA、VP、VA)進行修飾,從而滿足工業(yè)上對于選擇性和滲透速率的要求。該種方法在40℃的條件下,最小流量能夠達到1kg·(h·m2)-1,乙醇的回收率高達95%以上。

    Luo等人[24]將CAB與CAP按照3∶7的比例進行混合,再將其合成厚度大約為50μm的膜結構,CAP通過氫鍵與乙醇作用,膜過濾的結果顯示乙醇的滲透量可達到98%,但在高溫的條件下CAP在乙醇中具有較高的溶解性。

    Touchal等[25]則致力于研制新型的乙醇選擇性膜,以NVP與TMA為原料合成了單層膜結構。由于NVP具有明顯的路易斯堿特性,因而其對乙醇表現(xiàn)出很強的親和性。提高NVP殘基的數(shù)量可以提高乙醇的流量,但是增加TMA含量則會由于乙醇阻礙了其中交聯(lián)位點導致流速降低。之后作者嘗試了共聚物膜,發(fā)現(xiàn)這種膜由于具有較低的偶聯(lián)效應,因而對乙醇的選擇性更好。

    Zereshki等[26]將天然高聚物PLA和對極性分子具有很強親和力的高聚物PVP混合制備新的膜結構。以這2種材料合成的膜,具有形貌可控、乙醇分離效果良好的優(yōu)點。當增加PVP加載量時,乙醇的流量升高,但材料的楊氏模量降低。增加乙醇濃度會導致膜的膨脹,進而降低楊氏模量和機械強度。綜合考慮各因素,在達到最大分離因子時膜中PVP的最佳加載量為13%。

    除了膜的性質(zhì)和結構外,操作變量也會影響滲透結果。Ortiz等[27]用膜2256進行實驗,混合物中乙醇的比例,以及滲透反應的溫度都會導致滲透流量的巨大變化,且溫度變化對滲透的影響符合Arrhenius-type表達式。

    3 混合過程

    3.1 滲透蒸餾混合過程

    滲透蒸餾混合過程降低了對熱能和壓力的需要,因而能夠進一步節(jié)約能量。該過程中,過量的反應物從混合過程重新輸送回到反應器,該循環(huán)過程可通過減少廢物和提高產(chǎn)品純度實現(xiàn)工藝的經(jīng)濟化。同時對于該過程的系統(tǒng)化研究,可以用于評價經(jīng)濟可行性、最小化總污染、分離程度等[28-29]。

    盡管滲透蒸餾混合過程得到了科學家們的關注,但至今為止工業(yè)生產(chǎn)中該過程還極少。Luo等[30]研究了在纖維素衍生膜條件下2種方式的分離效果。第1種,將含10%乙醇的待提純ETBE加入到反應器,蒸餾柱過程中共沸物和高純度的ETBE分別出現(xiàn)在柱的頂部和底部。頂部的共沸物通過滲透進行分離,滲透物(乙醇,下同)循環(huán)進入反應器,阻滯物重新回到蒸餾柱。第2種,首先將含30%乙醇的待提純ETBE通過滲透膜,滲透物進入循環(huán)反應,阻滯物(約含10%乙醇的ETBE)進入蒸餾柱,然后共沸物進入過濾滲透單元。結果顯示,與傳統(tǒng)的單蒸餾裝置相比,第1種方法可以將ETBE的回收率從55.2%提高到99.3%,反映了該方法在提高產(chǎn)品純度方面具有很好的效果。

    3.2 反應蒸餾混合過程

    反應蒸餾混合過程是指催化化學反應與分離過程在一個蒸餾柱內(nèi)實現(xiàn)[31]。該操作適合有平衡極限的反應,這樣可以在蒸餾過程中帶走產(chǎn)物使平衡朝正反應方向移動[32]。該過程可以大大降低成本和能量消耗,并消除不必要的下游過程,反應釋放的熱量可以用于液相物質(zhì)的氣化,降低再沸器的功率。該過程適合像生產(chǎn)ETBE這類可逆的放熱反應。

    Assabumrungrat等人[33]研究了TBA與乙醇反應過程中,冷凝溫度、原料供應率、熱工、回流率、水與乙醇的摩爾比的影響。實驗發(fā)現(xiàn)溫度低會增加ETBE的冷凝回流,當冷凝溫度從60℃降到30℃,ETBE的選擇性從27.7升高到43.1,而TBA的轉化不會受到影響,因為反應不發(fā)生在分離區(qū)域。增加原料供應率會降低TBA的轉化以及ETBE的選擇性。蒸餾柱的溫度影響反應物的相態(tài),從而導致正向和逆向反應?;亓髀实脑黾?,使得TBA轉化更完全,但是降低了ETBE的選擇性,且高回流率需要更高的能量輸出。大量的水會降低TBA的轉化,但是增加ETBE的選擇性。水的存在改變了反應物的濃度和柱的溫度,影響反應速率。

    4 展望

    隨著全社會環(huán)保意識的不斷加強,MTBE對水和人類健康危害的深入研究會進一步推動汽油添加劑的發(fā)展。ETBE具有的低蒸氣壓、高辛烷值等特點,使其成為MTBE的最佳替代品。同時,反應原料的可再生性,治理MTBE水污染的成本等,使得ETBE的生產(chǎn)具有很大的市場潛力。世界各國科研人員也對ETBE生產(chǎn)中的各種因素進行了分析比較,而將反應/滲透/蒸餾融合的混合過程和納米技術引入到ETBE的生產(chǎn)中,有機地結合現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝,可大大降低能量和原料的消耗,提高產(chǎn)物純度。同時,結合納米技術制造納米級別的網(wǎng)狀和管狀結構,可以賦予裝置更高的強度和更多樣的功能。因此,要推廣ETBE的工業(yè)生產(chǎn),還需進一步完善工藝,更高效節(jié)能地生產(chǎn)高純度產(chǎn)品,并且對市場進行深入調(diào)研,充分了解供求關系,節(jié)約裝置改造成本,以實現(xiàn)ETBE的合理化生產(chǎn)。

    [1] Westphal G A, Krahl J, Bruning T, et al. Ether oxygenate additives in gasoline reduce toxicity of exhausts[J]. Toxicology, 2010(268): 198-203.

    [2] Donahue C J, D’Amico T, Exline J A, et al. Synthesis and characterization of a gasoline oxygenate, ethyl tert-butyl ether[J]. Journal of Chemical Education, 2002(79): 724-726.

    [3] Lee C W, Mohr S N, Weisel C P. Toxicokinetics of human exposure to methyl tertiary-butyl ether (MTBE) following short-term controlled exposures[J]. Journal of Exposure Analysis and Environmental Epidemiology, 2001(11): 67-78.

    [4] 呂愛梅,王偉,郝興仁.乙基叔丁基醚合成技術進展[J].現(xiàn)代化工,2001,21(9):18-21.

    [5] N.V. Vlasenko, Yu.N. Kochkin, A.V. Topka, et al. Liquidphase synthesis of ethyl tert-butyl ether over acid cationexchange inorganic-organic resins[J]. Applied Catalysis A: General, 2009, 362(1/2): 82-87.

    [6] S. Zereshki, A. Figoli, S.S. Madaeni, et al. Pervaporation separation of ethanol/ETBE mixture using poly(lactic acid)/ poly(vinyl pyrrolidone) blend membranes[J]. Journal of Membrane Science, 2011, 373(1/2): 29-35.

    [7] Auffret M, Labbé D, Thouand G, et al. Degradation of a mixture of hydrocarbons, gasoline, and diesel oil additives by Rhodococcus aetherivorans and Rhodococcus wratislaviensis[J]. Appl Environ Microbiol, 2009, 75(24): 7774-7782.

    [8] Malandain Cl, Fayolle-Guichard F, Vogel TM. Cytochromes P450-mediated degradation of fuel oxygenates by environmental isolates[J]. FEMS Microbiol Ecol, 2010, 72(2): 289-296.

    [9] Fujii S, Yabe K, Furukawa M, et al. A one-generation reproductive toxicity study of ethyl tertiary butyl ether in rats[J]. Reprod Toxicol, 2010, 30(3): 414-421.

    [10] Yang B, Wang H. Vapor-liquid equilibrium for mixtures of water, alcohols, and ethers[J]. Journal of Chemical and Engineering Data, 2002(47): 1324-1329.

    [11] M. Umar, D. Patel, B. Saha. Kinetic studies of liquid phase ethyl tert-butyl ether (ETBE) synthesis using macroporous and gelular ion exchange resin catalysts. Chemical Engineering Science, 2009, 64(21): 4424-4432.

    [12] Eliana Weber de Menezes, Renato Catalu?a. Optimization of the ETBE (ethyl tert-butyl ether) production process[J]. Fuel Processing Technology, 2008, 89,(11):1148-1152.

    [13] A.M. Puziy, O.I. Poddubnaya, Yu.N. Kochkin, et al. Acidproperties of phosphoric acid activated carbons and their catalytic behavior in ethyl-tert-butyl ether synthesis[J]. Carbon, 2010,48(3): 706-713.

    [14] Jorge M.V. Prior, José M. Loureiro. Residual thermodynamic properties in reactor modeling[J]. Chemical Engineering Science, 2001, 56(3): 873-879.

    [15] Muhammad Umar, Anwar Rasheed Saleemi, Suleman Qaiser. Synthesis of ethyl tert-butyl ether with tertbutyl alcohol and ethanol on various ion exchange resin catalysts[J]. Catalysis Communications, 2008, 9(5): 721-727.

    [16] Assabumrungrat S, Kiatkittipong W, Sevitoon N, et al. Kinetics of liquid phase synthesis of ethyl tert-butyl ether from tert-butyl alcohol and ethanol catalyzed by β-zeolite supported on monolith[J]. International Journal of Chemical Kinetics, 2002(34): 292-299.

    [17] Yang Bo-Lun, Yang San-Ba, Yao Rui-qing. Synthesis of ethyl tert-butyl ether from tert-butyl alcohol and ethanol on strong acid cation-exchange resins[J]. Reactive and Functional Polymers, 2000, 44(2): 167-175.

    [18] Assabumrungrat S, Kiatkittipong W, Praserthdam P, et al. Simulation of pervaporation membrane reactors for liquid phase synthesis of ethyl tert-butyl ether from tert-butyl alcohol and ethanol[J]. Catalysis Today, 2003(79/80): 249-257.

    [19] Matthias Seiler. Hyperbranched polymers: Phase behavior and new applications in the field of chemical engineering[J]. Fluid Phase Equilibria, 2006, 241(1/2): 155-174.

    [20] Doman'ska U, Z. o"ek-Tryznowska Z, Tshibangu MM, et al. Separation of an alcohol and a tetrahydrofuran, methyl tertbutyl ether, or ethyl tert-butyl ether by solvent extraction with a hyperbranched polymer at T=298.15K[J]. Journal of Chemical and Engineering Data, 2010(55): 2879-2885.

    [21] Arce A, Rodr?guez H, Soto A. Purification of ethyl tertbutyl ether from its mixtures with ethanol by using anionic liquid[J]. Chemical Engineering Journal, 2006(115):219-223.

    [22] Arce A, Rodriguez H, Soto A. Use of a green and cheap ionic liquid to purify gasoline octane boosters[J]. Green Chemistry, 2007(9): 247-253.

    [23] Roizard D, Jonquieres A, Leger C, et al. Alcohol/ether separation by pervaporation. High performance membrane design[J]. Separation Science and Technology, 1999(34): 369-390.

    [24] Luo G.S. , Niang M., P. Schaetzel. Pervaporation separation of ethyl tert-butyl ether and ethanol mixtures with a blended membrane[J]. Journal of Membrane Science, 1997, 125(2): 237-244.

    [25] Touchal S, Roizard D, Perrin L. Pervaporation properties of poly pyrrolidinone-based membranes for EtOH/ETBE mixtures separation[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2006(99): 3622-3630.

    [26] S. Zereshki, A. Figoli, S.S. Madaeni, et al. Pervaporation separation of ethanol/ETBE mixture using poly(lactic acid)/poly(vinyl pyrrolidone) blend membranesOriginal[J]. Journal of Membrane Science, 2011, 373(1/2): 29-35.

    [27] Inmaculada Ortiz, Pedro Alonso, Ane Urtiaga. Pervaporation of azeotropic mixtures ethanol/ethyl tert-butyl ether: influence of membrane conditioning and operation variables on pervaporation flux Original[J]. Desalination, 2002, 149(1/3): 67-72.

    [28] Daviou M C, Hoch P M, Eliceche A M. Design of membrane modules used in hybrid distillation/pervaporation systems[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2004(43): 3403-3412.

    [29] Daviou M C, Hoch P M, Eliceche A M. Optimal design of hybrid distillation/pervaporation systems: application to the separation of EtOH/ETBE mixtures[C]. 2nd Mercosur Congresson Chemical Engineering and 4th Mercosur Congress on Process Systems Engineering[A], ENPROMER, Brasil 2005.

    [30] Luo G.S., Niang M., P. Schaetzel. Separation of ethyl tert-butyl ether-ethanol by combined pervaporation and distillation[J]. Chemical Engineering Journal, 1997, 68(2/3): 139-143.

    [31] Dirk-Faitakis C B, Chuang K T. Simulation studies of the removal of water from ethanol by a catalytic distillation process[J]. Chemical Engineering Communications, 2005(192): 1541-1557.

    [32] Bisowarno, Budi H., Tian, Yu-Chu, & Tade, Moses O. Interaction of separation and reactive stages on ETBE reactive distillation columns[J]. AIChE Journal, 2004, 50(3): 646-653.

    [33] Assabumrungrat S, Wongwattanasate D, Pavarajarn V, et al. Production of ethyl tert-butyl etherfrom tert-butyl alcohol and ethanol catalyzed by β-zeolite in reactive distillation[J]. Korean Journal of Chemical Engineering, 2004(21): 1139-1146.

    Progress in Synthesis and Separation of Ethyltert-butyl Ether

    DONG Shi-song1, CAI Ji-ye2
    (1. CNOOC Marketing Guangdong Co, Ltd., Guangzhou 510240, China; 2.Department of Chemistry, Jinan University, Guangzhou 510632, China)

    Oxygenate additives in fuel could increase combustion quality and reduce particulate emission and carbon monoxi de production. Because of its improvement in octane rating and good solubility in organic compounds, methyl tert-butyl ether (MTBE) was introduced into gasoline as one of important parts. However, studys reported that MTBE was frequently found in the urban ground water and classif ed MTBE as a health risk threat to human. Ethyl tert-butyl ether (ETBE) was chosen as an alternative fuel oxygenate because it had superior qualities than MTBE in toxic effect and reid vapor pressure, and could be produce from renewable sources. The synthesize of ETBE from IB and TBA in liquid phase and the separation techniques were critically reviewed.Suggestions about the future research on ETBE production were also addressed.

    MTBE; ETBE; synthesis; separation techniques

    TQ 223.2+4

    A

    1671-9905(2015)04-0023-05

    國家自然科學基金資助項目(30872404);國家“973計劃”項目(2010CB833603)

    董世松,畢業(yè)于暨南大學應用化學專業(yè),碩士,研究方向:油品調(diào)合與檢驗,E-mail:dongshs2@cnooc.com.cn

    蔡繼業(yè),暨南大學教授,博士生導師,E-mail:tjycai@jnu.edu.cn

    2015-02-02

    猜你喜歡
    丁基摩爾選擇性
    Keys
    二月桂酸二丁基錫的應用及研究進展
    云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:12
    戰(zhàn)場上的雕塑家——亨利摩爾
    河北畫報(2020年10期)2020-11-26 07:20:56
    選擇性聽力
    西方摩爾研究概觀
    選擇性應用固定物治療浮膝損傷的療效分析
    選擇性執(zhí)法的成因及對策
    學習月刊(2015年14期)2015-07-09 03:37:48
    固體超強酸催化合成丁基糖苷
    應用化工(2014年3期)2014-08-16 13:23:50
    N-正丁基吡啶四氟硼酸鹽離子液體的合成
    化學問答
    欧美日本视频| 亚洲美女黄片视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 成人av在线播放网站| 亚洲黑人精品在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久人人精品亚洲av| 成年版毛片免费区| 国产精品伦人一区二区| 一区二区三区免费毛片| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲午夜理论影院| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 最好的美女福利视频网| 欧美日韩综合久久久久久 | 一区二区三区四区激情视频 | 欧美成人a在线观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 婷婷精品国产亚洲av在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 我的老师免费观看完整版| 九九在线视频观看精品| 日本熟妇午夜| 免费av观看视频| 免费av观看视频| 99精品在免费线老司机午夜| 精品午夜福利视频在线观看一区| 啦啦啦啦在线视频资源| 日本黄色片子视频| 国产精品久久电影中文字幕| 九九爱精品视频在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 热99re8久久精品国产| 舔av片在线| 十八禁网站免费在线| 少妇丰满av| 91av网一区二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 美女被艹到高潮喷水动态| 在线播放国产精品三级| 中文资源天堂在线| 欧美zozozo另类| 久久亚洲精品不卡| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 午夜视频国产福利| 国产综合懂色| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲最大成人手机在线| 久久午夜福利片| 日本a在线网址| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产91精品成人一区二区三区| 欧美+日韩+精品| 精品一区二区三区av网在线观看| 午夜精品在线福利| 免费看美女性在线毛片视频| 我的女老师完整版在线观看| 深夜a级毛片| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 亚州av有码| 国产一区二区三区av在线 | 日韩欧美免费精品| 精品久久久久久,| 亚洲专区中文字幕在线| 免费无遮挡裸体视频| 日韩一区二区视频免费看| 国产 一区 欧美 日韩| 久久草成人影院| 一本久久中文字幕| 日韩av在线大香蕉| 欧美激情在线99| 国产精品女同一区二区软件 | 日本一二三区视频观看| 观看美女的网站| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产极品精品免费视频能看的| 一本精品99久久精品77| 精品久久久久久成人av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 最近中文字幕高清免费大全6 | 最近视频中文字幕2019在线8| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲在线自拍视频| 亚洲四区av| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久这里只有精品中国| 国产av在哪里看| 色在线成人网| 我的老师免费观看完整版| 亚洲电影在线观看av| 国产成人一区二区在线| 国产亚洲精品av在线| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久久久性生活片| 好男人在线观看高清免费视频| 长腿黑丝高跟| 五月玫瑰六月丁香| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产精品乱码一区二三区的特点| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产综合懂色| 黄色欧美视频在线观看| 精品久久久噜噜| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 最新中文字幕久久久久| 精品国产三级普通话版| 日韩中字成人| 国产高清激情床上av| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品久久久久久久电影| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲国产高清在线一区二区三| 网址你懂的国产日韩在线| 婷婷亚洲欧美| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 女同久久另类99精品国产91| 18+在线观看网站| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 在现免费观看毛片| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲精品亚洲一区二区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| av在线天堂中文字幕| 日本色播在线视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲不卡免费看| 久9热在线精品视频| 深爱激情五月婷婷| 深夜a级毛片| h日本视频在线播放| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品精品国产色婷婷| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 久久久精品欧美日韩精品| 国产男靠女视频免费网站| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| а√天堂www在线а√下载| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲精品在线观看二区| 天天一区二区日本电影三级| 精品日产1卡2卡| 毛片女人毛片| 国产精品女同一区二区软件 | 国产精品日韩av在线免费观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产一区二区三区av在线 | 亚洲成av人片在线播放无| 91精品国产九色| 91久久精品国产一区二区成人| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 91在线精品国自产拍蜜月| or卡值多少钱| 99热网站在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 又爽又黄a免费视频| 韩国av在线不卡| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲综合色惰| 国产 一区精品| 久久精品91蜜桃| 色综合色国产| 国产在线精品亚洲第一网站| 毛片女人毛片| 日本免费a在线| 成人国产一区最新在线观看| 国产精品永久免费网站| 国产精品精品国产色婷婷| 热99在线观看视频| 最好的美女福利视频网| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产伦精品一区二区三区四那| 男插女下体视频免费在线播放| 一区福利在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美激情在线99| 极品教师在线免费播放| 国产 一区精品| 国产一级毛片七仙女欲春2| 内射极品少妇av片p| 久久国产精品人妻蜜桃| 可以在线观看的亚洲视频| 一本久久中文字幕| 亚洲七黄色美女视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 日韩人妻高清精品专区| 看免费成人av毛片| 日韩欧美在线乱码| 日韩欧美国产在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 日本 av在线| 三级国产精品欧美在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 中出人妻视频一区二区| 日韩av在线大香蕉| 丰满的人妻完整版| 特级一级黄色大片| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久久久久九九精品二区国产| 美女被艹到高潮喷水动态| 别揉我奶头 嗯啊视频| 美女 人体艺术 gogo| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产男靠女视频免费网站| 久久人妻av系列| 午夜福利在线观看吧| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品久久电影中文字幕| 赤兔流量卡办理| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久6这里有精品| 十八禁网站免费在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜精品久久久久久毛片777| 偷拍熟女少妇极品色| 99在线人妻在线中文字幕| 国产精品无大码| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 午夜福利成人在线免费观看| 听说在线观看完整版免费高清| 精品人妻1区二区| 精品国内亚洲2022精品成人| 99精品久久久久人妻精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 看十八女毛片水多多多| 2021天堂中文幕一二区在线观| 中文字幕av成人在线电影| 午夜日韩欧美国产| 国产精品野战在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 联通29元200g的流量卡| 99精品在免费线老司机午夜| 99热这里只有精品一区| 国产精品久久久久久久久免| 一级黄片播放器| 一进一出抽搐动态| 欧美一区二区亚洲| 狠狠狠狠99中文字幕| 黄色视频,在线免费观看| avwww免费| 别揉我奶头 嗯啊视频| 欧美性感艳星| 国产一区二区激情短视频| 午夜a级毛片| 久久人人精品亚洲av| 村上凉子中文字幕在线| 在线播放无遮挡| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美日韩黄片免| 成熟少妇高潮喷水视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲黑人精品在线| 中文字幕熟女人妻在线| 久久精品国产清高在天天线| 久久国产乱子免费精品| 搡老熟女国产l中国老女人| 日韩欧美国产在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲国产色片| 亚洲人与动物交配视频| 国产精品一区www在线观看 | 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲精品一区av在线观看| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产av在哪里看| 91久久精品电影网| 中文亚洲av片在线观看爽| 特级一级黄色大片| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲 国产 在线| av在线蜜桃| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲午夜理论影院| 久久精品国产亚洲av天美| 中出人妻视频一区二区| 国内精品久久久久久久电影| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 男人舔女人下体高潮全视频| 国产免费男女视频| 久久人妻av系列| 国产成人影院久久av| 欧美成人a在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6 | 在线国产一区二区在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 亚洲无线观看免费| 免费观看精品视频网站| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 搡女人真爽免费视频火全软件 | 欧美潮喷喷水| 一级av片app| 久久久久性生活片| 高清在线国产一区| 久久久久九九精品影院| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 在线国产一区二区在线| 欧美国产日韩亚洲一区| 欧美成人免费av一区二区三区| 成年女人毛片免费观看观看9| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | ponron亚洲| 在线播放无遮挡| 中国美白少妇内射xxxbb| 精品一区二区三区av网在线观看| av黄色大香蕉| 日韩大尺度精品在线看网址| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 91在线观看av| 高清在线国产一区| 91麻豆av在线| 午夜激情福利司机影院| 久久久国产成人免费| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品久久视频播放| 天美传媒精品一区二区| 免费搜索国产男女视频| 国模一区二区三区四区视频| 午夜福利视频1000在线观看| 久久午夜福利片| 精品久久久久久久末码| 99久久精品国产国产毛片| 综合色av麻豆| 欧美一区二区亚洲| 丝袜美腿在线中文| 亚洲四区av| 真人一进一出gif抽搐免费| 久久久色成人| 美女 人体艺术 gogo| 丰满人妻一区二区三区视频av| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲真实伦在线观看| 日韩精品有码人妻一区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 久久人人爽人人爽人人片va| 麻豆国产97在线/欧美| 久久久久久久午夜电影| av在线天堂中文字幕| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲18禁久久av| 国产一区二区激情短视频| 久久久久久久午夜电影| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 免费观看人在逋| 日本免费一区二区三区高清不卡| 日韩人妻高清精品专区| 成人国产一区最新在线观看| 99视频精品全部免费 在线| .国产精品久久| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久久久久久久中文| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 欧美潮喷喷水| av在线老鸭窝| 午夜激情欧美在线| 一进一出抽搐动态| 免费av毛片视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品人妻视频免费看| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲经典国产精华液单| 国产三级在线视频| 亚洲av.av天堂| 国产伦人伦偷精品视频| 成人av在线播放网站| 亚洲成av人片在线播放无| 国产真实伦视频高清在线观看 | 在线a可以看的网站| 波多野结衣高清无吗| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲美女视频黄频| 亚洲美女视频黄频| 国国产精品蜜臀av免费| 欧美性感艳星| 久久久精品欧美日韩精品| 男人的好看免费观看在线视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| xxxwww97欧美| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 18+在线观看网站| 国产综合懂色| 午夜福利成人在线免费观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 色哟哟哟哟哟哟| 日本五十路高清| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲精品国产成人久久av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久精品国产亚洲网站| 国产av一区在线观看免费| 成人综合一区亚洲| av在线亚洲专区| 22中文网久久字幕| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产黄色小视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲成人久久爱视频| 色视频www国产| 亚洲不卡免费看| 久久国产精品人妻蜜桃| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 午夜免费激情av| 麻豆国产av国片精品| 午夜精品一区二区三区免费看| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲成av人片在线播放无| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲无线观看免费| 亚洲电影在线观看av| 波野结衣二区三区在线| 在线观看一区二区三区| 久久6这里有精品| 欧美3d第一页| 国产免费男女视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲中文字幕日韩| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲性久久影院| 波多野结衣高清无吗| 亚洲av美国av| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 狠狠狠狠99中文字幕| 麻豆国产av国片精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产久久久一区二区三区| 一个人看的www免费观看视频| 熟女电影av网| 欧美+亚洲+日韩+国产| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产私拍福利视频在线观看| 久久午夜福利片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国内精品一区二区在线观看| av国产免费在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久久久久久精品吃奶| 夜夜夜夜夜久久久久| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲内射少妇av| 97碰自拍视频| 精品乱码久久久久久99久播| 日本 av在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产高清有码在线观看视频| 国产v大片淫在线免费观看| 中文字幕久久专区| 亚洲成人免费电影在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 深夜精品福利| 欧美zozozo另类| 中文字幕免费在线视频6| 一个人看视频在线观看www免费| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲黑人精品在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 真实男女啪啪啪动态图| 免费无遮挡裸体视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 中文字幕熟女人妻在线| 三级毛片av免费| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 成人av一区二区三区在线看| 久久久成人免费电影| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 午夜激情福利司机影院| 成人永久免费在线观看视频| 村上凉子中文字幕在线| 中文字幕av成人在线电影| 国产一区二区在线av高清观看| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲av成人精品一区久久| 麻豆一二三区av精品| 成人av一区二区三区在线看| 五月玫瑰六月丁香| av女优亚洲男人天堂| 午夜日韩欧美国产| 成人国产一区最新在线观看| 国产男人的电影天堂91| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 毛片女人毛片| 精品久久久噜噜| 此物有八面人人有两片| 少妇的逼好多水| 免费在线观看成人毛片| 国产精品99久久久久久久久| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲av免费在线观看| 国产成人aa在线观看| 中文资源天堂在线| 男人舔女人下体高潮全视频| 日本一二三区视频观看| 成人综合一区亚洲| 日韩一本色道免费dvd| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 麻豆国产av国片精品| 免费观看精品视频网站| 白带黄色成豆腐渣| 国产91精品成人一区二区三区| 男人的好看免费观看在线视频| 国产精品久久久久久久久免| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲精品在线观看二区| 国产成人福利小说| bbb黄色大片| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 香蕉av资源在线| 最后的刺客免费高清国语| 美女被艹到高潮喷水动态| av天堂在线播放| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 天美传媒精品一区二区| 欧美国产日韩亚洲一区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产真实乱freesex| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 黄色女人牲交| 又爽又黄a免费视频| 伦理电影大哥的女人| 一个人免费在线观看电影| 国产毛片a区久久久久| 最近最新免费中文字幕在线| 午夜日韩欧美国产| 天堂动漫精品| 人妻久久中文字幕网| 此物有八面人人有两片| 国模一区二区三区四区视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲成av人片在线播放无| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲在线观看片| 他把我摸到了高潮在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美日本视频| 久久久精品欧美日韩精品| 国产精品不卡视频一区二区| 舔av片在线| 国产成人一区二区在线| 我要搜黄色片| 久久久久久久久中文| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 99热只有精品国产| 天堂影院成人在线观看| 99热网站在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产69精品久久久久777片| 村上凉子中文字幕在线| 国产亚洲av嫩草精品影院| 色哟哟哟哟哟哟| 乱系列少妇在线播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲成人久久爱视频| 久久精品人妻少妇| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品福利在线免费观看| 99久国产av精品| 在线观看一区二区三区| 久久国产精品人妻蜜桃| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 女人被狂操c到高潮| 日本免费一区二区三区高清不卡| av女优亚洲男人天堂| 成人国产一区最新在线观看| 午夜爱爱视频在线播放| 日韩人妻高清精品专区| 久久精品国产亚洲网站| 成人三级黄色视频| 99热这里只有精品一区| 国产免费av片在线观看野外av| 欧美高清性xxxxhd video| 男女下面进入的视频免费午夜| 99久国产av精品| 男人舔女人下体高潮全视频| 日韩欧美在线二视频| 亚洲av免费在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲av一区综合|