• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    低溫制備煤矸石4A分子篩

    2015-03-20 08:00:41范雯陽孫建嶺孫春寶郭振坤
    金屬礦山 2015年11期
    關(guān)鍵詞:水鈉晶化煤矸石

    李 俠 范雯陽 孫建嶺,3 周 珊 孫春寶 郭振坤

    (1.內(nèi)蒙古科技大學(xué)礦業(yè)研究院,內(nèi)蒙古 包頭014010;2.內(nèi)蒙古煤炭安全開采與利用工程技術(shù)研究中心,內(nèi)蒙古 包頭014010;3.神華集團(tuán)巴彥淖爾能源有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古 包頭 014010)

    低溫制備煤矸石4A分子篩

    李 俠1,2范雯陽1,2孫建嶺1,2,3周 珊1,2孫春寶1,2郭振坤1,2

    (1.內(nèi)蒙古科技大學(xué)礦業(yè)研究院,內(nèi)蒙古 包頭014010;2.內(nèi)蒙古煤炭安全開采與利用工程技術(shù)研究中心,內(nèi)蒙古 包頭014010;3.神華集團(tuán)巴彥淖爾能源有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古 包頭 014010)

    為探索煤矸石高效利用的途徑,以內(nèi)蒙古某地煤矸石為原料,采用低溫堿融—水熱法進(jìn)行了4A分子篩合成條件研究,并運(yùn)用XRD、SEM對合成的4A分子篩進(jìn)行了表征。試驗(yàn)確定的原料成分配比為n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9、n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2、n(H2O)∶n(Na2O)=30,在有導(dǎo)向劑情況下的晶化溫度為50 ℃、晶化時間為30 h,合成的4A分子篩對Ca2+的交換能力為318.00 mg/g;XRD、SEM分析表明:合成的4A分子篩晶化程度和結(jié)晶度高,為結(jié)構(gòu)完整、棱角分明、粒徑約為2 μm的立方形晶體,具有純度高、孔隙度適中的特點(diǎn)。該4A分子篩符合《QB/T 1768—2003 洗滌劑用4A沸石》規(guī)定的技術(shù)要求。

    煤矸石 低溫堿融 水熱晶化 4A分子篩

    隨著我國煤炭資源開發(fā)的高速發(fā)展,煤矸石作為煤炭開采和洗選過程中的伴隨產(chǎn)物成了礦區(qū)周邊環(huán)境的沉重負(fù)擔(dān)[1]。煤矸石主要由高嶺石、石英、云母等非金屬礦物組成,化學(xué)成分以SiO2和Al2O3為主,這些成分正是合成4A沸石的主要原料[2-3]。因此,利用煤矸石合成4A沸石不僅可以實(shí)現(xiàn)資源的再利用,而且還能減少其對環(huán)境的影響。

    4A沸石是一種含水的三維空間四面體骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽礦物[4],分子之間分布著規(guī)則的孔穴,因而具有較大的比表面積和較強(qiáng)的離子交換能力,代替三聚磷酸鈉作為洗滌助劑,不僅可以降低水體中磷的含量,減少水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象,而且沸石的高交換容量抑制了鈣鎂離子與表面活性劑發(fā)生的沉淀反應(yīng),增強(qiáng)了表面活性劑的活化作用,提高了清洗效果[5-7]。

    試驗(yàn)以煤矸石為原料,采用低溫堿融—導(dǎo)向劑水熱合成4A分子篩[8-9],以其Ca2+交換能力為評價指標(biāo),通過單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)相結(jié)合的方式,對合成分子篩的原料配比和晶化條件進(jìn)行研究,以尋求最佳的合成條件,并運(yùn)用XRD、SEM對生成的4A分子篩進(jìn)行表征。

    1 試驗(yàn)原料、儀器及方法

    1.1 試驗(yàn)原料

    試驗(yàn)用煤矸石取自內(nèi)蒙古某地,主要化學(xué)成分分析結(jié)果見表1。

    表1 煤矸石主要化學(xué)成分分析結(jié)果

    Table 1 Main chemical composition analysisresults of coal gangue %

    從表1可知:煤矸石樣品的主要成分為Al2O3和SiO2,n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.93,適宜合成4A分子篩;Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、TiO2含量均小于0.5%,對試驗(yàn)的影響可忽略不計(jì)。

    氫氧化鈉、氫氧化鋁、氯化鈉均為分析純,粒狀,天津市巴斯夫化工有限公司生產(chǎn);乙二胺四乙酸二鈉、鈣試劑羧酸鈉、無水氯化鈣均為分析純,粒狀,天津市風(fēng)帆化學(xué)試劑科技有限公司生產(chǎn);水玻璃為工業(yè)品,液體(SiO2、Na2O、H2O含量分別為27.64%、8.78%、63.58%),北京市紅星廣廈化工廠生產(chǎn);試驗(yàn)用水為蒸餾水。

    1.2 試驗(yàn)儀器

    試驗(yàn)儀器有XMB-70型三輥四筒棒磨機(jī),SX-5-12型馬弗爐,JJ-1型精密增力電動攪拌器,HH-4型數(shù)顯恒溫水浴鍋,SHB-IIIA型循環(huán)水式多用真空泵,101型電熱鼓風(fēng)干燥箱,X’Pert PRO X射線衍射儀,Bettersize2000型激光粒度儀,EDAX S-3400N型掃描電子顯微鏡。

    1.3 鈣離子交換能力的測定

    試驗(yàn)按照QB/T 1768—2003中的方法對4A分子篩的Ca2+交換能力(E)進(jìn)行測定,計(jì)算公式為

    式中,E為4A沸石的Ca2+交換能力,mg/g;c0為氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;c1為EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;V0為經(jīng)過Ca2+交換后所取濾液的體積,mL;VE為消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m為4A分子篩的質(zhì)量,g;W為4A分子篩的吸濕水量,%;100.08為碳酸鈣的毫摩爾質(zhì)量,mg/mmol。

    1.4 4A分子篩的合成方法

    (1)采用陳化結(jié)晶法制備導(dǎo)向劑。NaOH、Al(OH)3、水玻璃和蒸餾水的量按Na2O、Al2O3、 SiO2、H2O的化學(xué)計(jì)量比3∶1∶2∶185確定,在沸騰狀態(tài)下混合均勻,待其生成凝膠后,在室溫下陳化24 h即得到所需導(dǎo)向劑。

    (2)將研磨至-10 μm(D50=2.577 μm、D80=4.934 μm)的煤矸石與一定量的NaOH(用以調(diào)節(jié)鈉硅比和堿度)和水玻璃(用以調(diào)節(jié)硅鋁比)混合后放入馬弗爐內(nèi),在450 ℃下煅燒2 h,冷卻后在研缽中研磨至-0.074 mm占80%后加入一定量的蒸餾水和預(yù)先制備的導(dǎo)向劑(導(dǎo)向劑的質(zhì)量與體系總質(zhì)量之比為5∶105),用攪拌機(jī)在室溫下陳化12 h,在一定溫度下水浴加熱一定時間后,用蒸餾水洗滌、過濾至洗水pH<10,將濾餅置于120 ℃的風(fēng)干箱中干燥2 h,得到灰白色合成沸石粉末。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.1 合成條件取值范圍的確定

    合成條件取值范圍確定試驗(yàn)采用單因子試驗(yàn)法,為正交試驗(yàn)取值創(chuàng)造條件。

    2.1.1 硅鋁比對Ca2+交換能力的影響

    硅鋁比試驗(yàn)固定n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2,n(H2O)∶n(Na2O)=30,晶化溫度為50 ℃,晶化時間為30 h,合成產(chǎn)物對Ca2+的交換能力見圖1。

    圖1 硅鋁比對4A分子篩Ca2+交換能力的影響Fig.1 Effect of silicon aluminum ratio on calcium ion exchange capacity of the 4A zeolite

    由圖1可知:當(dāng)體系的硅鋁比在1.3~2.2時,產(chǎn)物對Ca2+的交換能力穩(wěn)定在300~320 mg/g,最高點(diǎn)在硅鋁比為1.9時,說明硅鋁比在此范圍內(nèi)混合體系中的硅鋁凝膠成核速率較穩(wěn)定,4A分子篩的結(jié)晶度較高;當(dāng)硅鋁比大于2.2時,產(chǎn)物對Ca2+的交換能力迅速下降,這是因?yàn)楫?dāng)硅鋁比較大時,體系中會生成P型或X型沸石雜晶[10],從而降低產(chǎn)物對Ca2+的交換能力。因此,硅鋁比在1.3~2.2有利于4A分子篩的合成。

    2.1.2 鈉硅比對Ca2+交換能力的影響

    堿度是合成4A分子篩的一個重要影響因素,合成體系的堿度不同,所生成分子篩的種類也隨之改變。試驗(yàn)依據(jù)鈉硅比和水鈉比來判斷合成體系的堿度指標(biāo)。

    鈉硅比試驗(yàn)固定n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9,n(H2O)∶n(Na2O)=30,晶化溫度為50 ℃,晶化時間為30 h,合成產(chǎn)物對Ca2+的交換能力見圖2。

    圖2 鈉硅比對4A分子篩Ca2+交換能力的影響Fig.2 Effect of sodium silicon ratio on calcium ion exchange capacity of the 4A zeolite

    由圖2可知:隨著體系鈉硅比的提高,產(chǎn)物對Ca2+交換能力先上升后下降,最高點(diǎn)在鈉硅比為2.2時。當(dāng)體系的鈉硅比小于2.0時,由于鈉硅比較小,堿度較低,體系中的硅鋁凝膠不能充分地轉(zhuǎn)化成核,因而4A分子篩的產(chǎn)率較低,對Ca2+的交換能力也較低;當(dāng)體系的鈉硅比達(dá)2.2~2.7時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力較高,說明4A分子篩的結(jié)晶度較高,晶化較完全,對Ca2+交換能力的高點(diǎn)在鈉硅比為2.2時;當(dāng)體系的鈉硅比超過2.7時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力快速下降至300 mg/g以下,說明由于堿度過高,使部分4A分子篩發(fā)生了晶相轉(zhuǎn)變,生成了方鈉石晶體[11],導(dǎo)致產(chǎn)物對Ca2+的交換能力降低。因此,鈉硅比在2.2~2.7有利于4A分子篩的生成。

    2.1.3 水鈉比對Ca2+交換能力的影響

    合成體系水鈉比的大小也決定堿度的強(qiáng)弱。水鈉比試驗(yàn)固定n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9,n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2,晶化溫度為50 ℃,晶化時間為30 h,合成產(chǎn)物對Ca2+的交換能力見圖3。

    圖3 水鈉比對4A分子篩Ca2+交換能力的影響Fig.3 Effect of water sodium ratio on calcium ion exchange capacity of the 4A zeolite

    由圖3可知:當(dāng)水鈉比小于20時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力緩慢上升至約300 mg/g;當(dāng)水鈉比為20~40時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力維持在高位,高點(diǎn)在水鈉比為30時,說明在此階段4A分子篩晶化完全,體系中無殘余硅鋁凝膠和雜晶存在;當(dāng)水鈉比超過40后,產(chǎn)物對Ca2+交換能力快速下降,說明當(dāng)鈉硅比一定時,增加用水量直接導(dǎo)致體系的堿度下降,影響4A分子篩的形成。因此,水鈉比在20~40有利于4A分子篩的生成。

    2.1.4 晶化溫度對Ca2+交換能力的影響

    晶化溫度試驗(yàn)固定n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9,n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2,n(H2O)∶n(Na2O)=30,晶化時間為30 h,合成產(chǎn)物對Ca2+的交換能力見圖4。

    由圖4可看出:當(dāng)晶化溫度低于40 ℃時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力較低,說明在此溫度下,體系的硅鋁凝膠不能有效凝結(jié)成核,影響4A分子篩的生成;晶化溫度在40~50 ℃時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力也隨之升至300 mg/g以上,最高點(diǎn)在溫度為50 ℃時,說明此時體系中的硅鋁凝膠完全晶化成核,轉(zhuǎn)化為4A分子篩;當(dāng)晶化溫度超過50 ℃時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力緩慢下降,說明晶化溫度過高,體系中除生成4A分子篩,還生成了羥基方鈉石晶體,從而影響產(chǎn)物對Ca2+的交換能力。因此,晶化溫度為40~50 ℃有利于4A分子篩的生成。

    2.1.5 晶化時間對Ca2+交換能力的影響

    晶化時間試驗(yàn)固定n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9,n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2,n(H2O)∶n(Na2O)=30,晶化溫度為50 ℃,合成產(chǎn)物對Ca2+的交換能力見圖5。

    圖5 晶化時間對4A分子篩Ca2+交換能力的影響Fig.5 Effect of crystallization time on calcium ion exchange capacity of the 4A zeolite

    由圖5可看出:晶化時間小于18 h時,隨著晶化時間的延長,產(chǎn)物對Ca2+交換能力升高,但產(chǎn)物對Ca2+交換能力處于低位,說明晶化時間不足,4A分子篩沒有完全結(jié)晶,體系中仍以游離的硅鋁凝膠為主;晶化時間為18~36 h時,產(chǎn)物對Ca2+交換能力呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢,但均保持在300 mg/g左右,最高點(diǎn)在時間為30 h時,說明在此晶化時間內(nèi)4A分子篩晶化較完全;晶化時間超過36 h,產(chǎn)物對Ca2+交換能力急速下降,說明晶化時間過長,分子篩的晶粒變粗變大,且有部分方鈉石晶體生成。因此,晶化18~36 h有利于4A分子篩的生成。

    2.2 正交試驗(yàn)

    2.2.1 正交試驗(yàn)水平安排

    4A分子篩合成條件的確定采用5因素4水平正交試驗(yàn),5因素分別為硅鋁比(A)、鈉硅比(B)、水鈉比(C)、晶化溫度(D)、晶化時間(O),各水平具體取值見表2。

    表2 正交試驗(yàn)因素水平安排Table 2 The factors and levels arrangement of orthogonal experiment

    2.2.2 正交試驗(yàn)結(jié)果

    根據(jù)因素水平安排,以Ca2+交換能力為評價指標(biāo),按正交表L16(45)進(jìn)行正交試驗(yàn),結(jié)果見表3,表3中數(shù)據(jù)的極差分析結(jié)果見表4。

    表3 正交試驗(yàn)結(jié)果Table 3 Orthogonal experiment results

    表4 正交試驗(yàn)極差分析結(jié)果Table 4 Range analysis result of orthogonal experiment mg/g

    由表4可知,合成條件對4A分子篩Ca2+交換能力影響的程度由大到小依次為n(SiO2)∶n(Al2O3)>晶化溫度>n(Na2O)∶n(SiO2)>n(H2O)∶n(Na2O)>晶化時間,合成條件最佳水平組合為A3B1C2D4O3,即n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9、n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2、n(H2O)∶n(Na2O)=30、晶化溫度為50 ℃、晶化時間為30 h時生成的4A分子篩的品質(zhì)最佳,該條件組合不在表3之列,因此對A3B1C2D4O3組合情況下的效果進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),在此條件下合成的4A分子篩對Ca2+的交換能力為318.00 mg/g。

    2.3 4A分子篩的表征

    2.3.1 XRD分析

    最佳條件下合成的4A分子篩與標(biāo)準(zhǔn)4A分子篩的XRD圖譜見圖6。

    圖6 最佳條件下合成的4A分子篩與 標(biāo)準(zhǔn)4A分子篩的XRD圖譜Fig.6 XRD pattern of 4A zeolite obtained under the optimal conditions and standard 4A zeolite

    由圖6可看出,合成4A分子篩的衍射峰與標(biāo)準(zhǔn)4A分子篩的衍射峰高度吻合,且在合成4A分子篩的圖譜中基本沒有雜晶相衍射峰存在,說明在最佳條件下合成的4A分子篩的晶化程度好,結(jié)晶度高。

    2.3.2 SEM分析

    最佳條件下合成的4A分子篩的SEM照片見圖7。

    由圖7可看出:試驗(yàn)合成的4A分子篩為晶粒結(jié)構(gòu)完整、棱角分明的立方形晶體,粒徑約為2 μm,晶粒表面無雜晶存在,結(jié)構(gòu)中孔隙度適中,說明該4A分子篩純度較高。由于該4A分子篩晶粒較小、比表面積和表面能較大,處于能量不穩(wěn)定狀態(tài),因而在掃描電子顯微鏡下呈現(xiàn)軟團(tuán)聚狀態(tài)。

    圖7 最佳條件下合成的4A分子篩的SEM圖片F(xiàn)ig.7 SEM image of 4A zeolite obtained under the optimal conditions

    3 結(jié) 論

    (1)以內(nèi)蒙古某煤矸石為原料,采用450 ℃低溫堿融法對煤矸石進(jìn)行活化,在有晶化導(dǎo)向劑、較低晶化溫度、較短晶化時間情況下可水熱合成4A分子篩。

    (2)試驗(yàn)確定的4A分子篩的最佳合成條件為n(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9、n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2、n(H2O)∶n(Na2O)=30、晶化溫度為50 ℃、晶化時間為30 h,對Ca2+的交換能力為318.00 mg/g,符合《QB/T 1768—2003 洗滌劑用4A沸石》中4A沸石對Ca2+交換能力的技術(shù)要求。

    (3)XRD分析表明,合成4A分子篩的衍射峰與標(biāo)準(zhǔn)4A分子篩的衍射峰高度吻合,且沒有雜晶相衍射峰存在,表明該4A分子篩的晶化程度好,結(jié)晶度高。SEM分析表明,合成4A分子篩為結(jié)構(gòu)完整、棱角分明的立方形晶體,粒徑約為2 μm,表面無雜晶,純度較高,結(jié)構(gòu)中孔隙度適中。

    [1] 許紅亮,程維高,李 牧,等.煤矸石制備4A分子篩工藝研究[J].非金屬礦,2011(2):14-16. Xu Hongliang, Cheng Weigao, Li Mu,et al.Preparation of 4A-zeolite from coal gangue[J].Non-Metallic Mines,2011(2):14-16.

    [2] 白召軍,張利萍,趙亞婔,等.粉煤灰制備沸石分子篩的研究進(jìn)展[J].硅酸鹽通報,2009(4):771-774. Bai Zhaojun,Zhang Liping,Zhao Yafei,et al.Recent progress in the synthesis of zeolite from coal fly ash[J].Bulletin of the Chinese Ceramic Society,2009(4):771-774.

    [3] Claudia Belviso.A and X-type zeolites synthesised from kaolinite at low temperature[J].Applied Clay Science,2013(7):162-168.

    [4] 徐如人,龐文琴.分子篩與多孔材料化學(xué)[M].北京:北京科學(xué)出版社,2004:108-120. Xu Ruren,Pang Wenqin.Molecular Sieve and Porous Materials Chemistry[M].Beijing:Beijing Science Press,2004:108-120.

    [5] 盧傳竹,趙 華,李會鵬,等.4A分子篩的水熱合成工藝研究[J].日用化學(xué)工業(yè),2014(12):676-679. Lu Chuanzhu,Zhao Hua,Li Huipeng,et al.Investigation of synthesis conditions of 4A zeolite with hydro-thermal method[J].China Surfactant Detergent & Cosmetics,2014(12):676-679.

    [6] 劉志芳.4A沸石的應(yīng)用、現(xiàn)狀及發(fā)展前景[J].日用化學(xué)品科學(xué),2012(8):16-18. Liu Zhifang.Application status and development prospect of 4A zeolite[J].China Surfactant Detergent & Cosmetics,2012(8):16-18.

    [7] 齊曉勇,王 前,徐會君,等.NaA型小晶粒沸石分子篩的研磨制備[J].金屬礦山,2015(5):105-108. Qi Xiaoyong,Wang Qian,Xu Huijun,et al.Preparation of the fine-crystal NaA molecular sieve by grinding method[J].Metal Mine,2015(5):105-108.

    [8] 胡芳華,王萬緒,楊效益,等.煤系高嶺土合成洗滌劑助劑用純4A沸石[J].煤炭學(xué)報,2009(10):1364-1369. Hu Fanghua,Wang Wanxu,Yang Xiaoyi,et al.Pure zeolite 4A synthesized from coal kaolinite for use as detergents builder[J].Journal of China Coal Society,2009(10):1364-1369.

    [9] 孔德順,艾德春,李 志,等.煤系高嶺土堿融-水熱晶化合成4A沸石分子篩[J].硅酸鹽通報,2011(2):336-340. Kong Deshun,Ai Dechun,Li Zhi,et al.Synthesis of 4A molecular sieves from coal series kaolin by alkali melting activation and hydrothermal crystallization[J].Bulletin of the Chinese Ceramic Society,2011(2):336-340.

    [10] Fu Keming,Zhu Tianlin.An experintal research on synthesis of 4A-type zeolite by hydrothermal method from kaolin[J].Journal of Synthetic Crystals,2007(5):1197-1201.

    [11] 付克明,路邁西,朱 虹.煤矸石制備4A分子篩研究[J].中國煤炭,2006(5):52-58. Fu Keming,Lu Maixi,Zhu Hong.Research for the production of 4A molecular sifter[J].China Coal,2006(5):52-58.

    (責(zé)任編輯 羅主平)

    Synthesis of 4A Zeolite Using Coal Gangue at Low Temperature

    Li Xia1,2Fan Wenyang1,2Sun Jianling1,2,3Zhou Shan1,2Sun Chunbao1,2Guo Zhenkun1,2

    (1.MiningEngineeringInstitute,InnerMongoliaUniversityofScienceandTechnology,Baotou014010,China;2.InnerMongoliaEngineeringTechnologyResearchCenterofCoalSafetyMiningandUse,Baotou014010,China;3.ShenhuaBayannaoerEnergyCo.,Ltd.,Baotou014010,China.)

    To explore the way which can efficiently utilize coal gangue,the 4A zeolite was synthesized with alkali fusion-hydrothermal method at low temperature was characterized by XRD and SEM using the Coal Gangue of Inner Mongolia as the raw material.The composition ratio of the raw material wasn(SiO2)∶n(Al2O3)=1.9,n(Na2O)∶n(SiO2)=2.2,n(H2O)∶n(Na2O)=30,using the guiding agent,crystallization temperature of 50 ℃ and crystallization time of 30 h,the calcium ion exchange capacity of the product achieves 318.00 mg/g;The XRD and SEM analysis showed that the 4A zeolite had high crystallization and degree of crystallinity,the structure of cubic crystal was complete,angular and the particle size was about 2 μm with the high purity and moderate porosity.The 4A zeolite was in accordance with the technical requirements specified in the 1768-2003 QB/T 4A Zeolite for detergents.

    Coal gangue,Low temperature alkali fusion,Hydrothermal crystallization,4A zeolite

    2015-08-03

    內(nèi)蒙古自治區(qū)重大科技項(xiàng)目(編號:20120321),包頭市重大科技發(fā)展項(xiàng)目(編號:2013Z1016)。

    李 俠(1979—),女,講師,博士研究生。

    TQ649.4

    A

    1001-1250(2015)-11-179-05

    猜你喜歡
    水鈉晶化煤矸石
    淺談煤矸石在固廢混凝土中的應(yīng)用
    不同環(huán)境下粉煤灰合成A型分子篩的研究
    遼寧化工(2022年8期)2022-08-27 06:02:54
    玻璃冷卻速率和鋰鋁硅微晶玻璃晶化行為、結(jié)構(gòu)相關(guān)性
    六方水鈉錳礦對羅丹明B的去除效果及機(jī)理
    新型環(huán)境材料水鈉錳礦應(yīng)用研究進(jìn)展
    云南化工(2020年2期)2020-02-18 06:24:02
    晶核劑對燒結(jié)法制備Li2O-A12O3-SiO2系微晶玻璃晶化過程的影響
    水鈉錳礦的制備及其對Cd2+的吸附性能試驗(yàn)研究
    濕法冶金(2019年4期)2019-08-08 08:43:54
    煤矸石的綜合利用
    上海建材(2018年2期)2018-06-26 08:50:56
    改性煤矸石對污水中油的吸附作用
    煤矸石浸水路堤不均勻沉降研究
    国产极品粉嫩免费观看在线| 90打野战视频偷拍视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 午夜免费鲁丝| 校园人妻丝袜中文字幕| 色吧在线观看| 99热网站在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| av片东京热男人的天堂| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 少妇的丰满在线观看| 一级毛片 在线播放| 精品第一国产精品| 一区二区三区四区激情视频| 99久久综合免费| 中文字幕最新亚洲高清| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 69精品国产乱码久久久| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品蜜桃在线观看| 美女视频免费永久观看网站| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 18+在线观看网站| 欧美xxⅹ黑人| 看非洲黑人一级黄片| 日韩三级伦理在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 热99国产精品久久久久久7| 国产爽快片一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 99re6热这里在线精品视频| 免费观看在线日韩| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 亚洲四区av| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲国产色片| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲精品一二三| 成人毛片60女人毛片免费| 一区在线观看完整版| www.色视频.com| 免费观看性生交大片5| 久久精品夜色国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美3d第一页| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 亚洲成国产人片在线观看| av国产精品久久久久影院| 精品一区在线观看国产| 桃花免费在线播放| av又黄又爽大尺度在线免费看| 大片电影免费在线观看免费| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 午夜免费鲁丝| 最后的刺客免费高清国语| 成人影院久久| 搡老乐熟女国产| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲综合色网址| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久精品国产自在天天线| 亚洲精品乱久久久久久| 春色校园在线视频观看| 日韩电影二区| 日本与韩国留学比较| 丰满迷人的少妇在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 赤兔流量卡办理| 亚洲精品视频女| www.熟女人妻精品国产 | 久久精品国产自在天天线| 久久 成人 亚洲| av女优亚洲男人天堂| xxx大片免费视频| 在线天堂最新版资源| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 一级,二级,三级黄色视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 街头女战士在线观看网站| 最新中文字幕久久久久| 99热网站在线观看| 国产男女内射视频| 在线观看国产h片| 久久综合国产亚洲精品| 免费观看无遮挡的男女| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 妹子高潮喷水视频| 婷婷色av中文字幕| 精品亚洲成国产av| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 嫩草影院入口| av卡一久久| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 男的添女的下面高潮视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产精品免费大片| 一本色道久久久久久精品综合| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| av天堂久久9| 精品少妇内射三级| 久热久热在线精品观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚洲成国产人片在线观看| 在线 av 中文字幕| 精品视频人人做人人爽| 91国产中文字幕| 精品少妇久久久久久888优播| 青春草国产在线视频| 一个人免费看片子| 黑人高潮一二区| 亚洲av.av天堂| 久久久久人妻精品一区果冻| 99久久精品国产国产毛片| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品人妻久久久久久| 熟女电影av网| freevideosex欧美| 亚洲天堂av无毛| 各种免费的搞黄视频| 夫妻午夜视频| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲,欧美,日韩| 日本午夜av视频| av国产久精品久网站免费入址| 天天影视国产精品| 国产一区二区三区av在线| 亚洲,一卡二卡三卡| 亚洲图色成人| 亚洲精品自拍成人| 午夜福利视频精品| 天天影视国产精品| av在线观看视频网站免费| 免费黄频网站在线观看国产| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲内射少妇av| 欧美成人午夜精品| 大香蕉久久网| 国产激情久久老熟女| 久久人人爽人人片av| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 七月丁香在线播放| 欧美丝袜亚洲另类| 天堂中文最新版在线下载| 多毛熟女@视频| 韩国高清视频一区二区三区| av.在线天堂| 欧美另类一区| 久久久久久人人人人人| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产精品三级大全| 18禁动态无遮挡网站| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲情色 制服丝袜| 三上悠亚av全集在线观看| 熟女电影av网| 精品少妇久久久久久888优播| videos熟女内射| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 99久久综合免费| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 九色亚洲精品在线播放| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 国产激情久久老熟女| 婷婷色av中文字幕| 亚洲av欧美aⅴ国产| 观看美女的网站| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲精品视频女| 久久韩国三级中文字幕| 赤兔流量卡办理| 精品国产乱码久久久久久小说| 多毛熟女@视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 大陆偷拍与自拍| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 国产成人午夜福利电影在线观看| 成人国产av品久久久| 国国产精品蜜臀av免费| av女优亚洲男人天堂| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 在线观看三级黄色| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 天堂8中文在线网| 人妻系列 视频| 久久精品国产亚洲av天美| 国产成人精品一,二区| 国产一区二区三区av在线| 波野结衣二区三区在线| 日本wwww免费看| 亚洲av福利一区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 九九爱精品视频在线观看| 国产探花极品一区二区| 看非洲黑人一级黄片| 国产成人a∨麻豆精品| 超碰97精品在线观看| 人妻一区二区av| 在线观看免费日韩欧美大片| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 性色avwww在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产男女超爽视频在线观看| 日本与韩国留学比较| 777米奇影视久久| 好男人视频免费观看在线| 美女视频免费永久观看网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 在线天堂最新版资源| 美女主播在线视频| 色哟哟·www| 欧美国产精品va在线观看不卡| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 大香蕉久久网| 日本vs欧美在线观看视频| 在线观看免费高清a一片| 国产爽快片一区二区三区| 欧美激情国产日韩精品一区| freevideosex欧美| 午夜久久久在线观看| 在现免费观看毛片| 午夜影院在线不卡| 久久女婷五月综合色啪小说| 免费在线观看黄色视频的| 久久韩国三级中文字幕| 老熟女久久久| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲美女视频黄频| 91精品国产国语对白视频| 国产深夜福利视频在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看 | 久久 成人 亚洲| 国产av一区二区精品久久| 亚洲国产av影院在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久影院123| 一级爰片在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 人妻系列 视频| 日本免费在线观看一区| 嫩草影院入口| 在线精品无人区一区二区三| 一边亲一边摸免费视频| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产 一区精品| 亚洲av免费高清在线观看| www.av在线官网国产| 丰满乱子伦码专区| 美女中出高潮动态图| 99热国产这里只有精品6| 欧美xxxx性猛交bbbb| 熟女电影av网| av国产久精品久网站免费入址| 伦精品一区二区三区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 欧美人与善性xxx| 在线观看三级黄色| 少妇精品久久久久久久| 亚洲国产av新网站| 午夜精品国产一区二区电影| 一区在线观看完整版| 亚洲人与动物交配视频| 精品福利永久在线观看| www日本在线高清视频| 伦理电影大哥的女人| 制服人妻中文乱码| 久热这里只有精品99| 色吧在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| www.色视频.com| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲av国产av综合av卡| 9热在线视频观看99| 亚洲成人av在线免费| 久久精品久久精品一区二区三区| 人妻一区二区av| 国产精品三级大全| 久久婷婷青草| 成人国产av品久久久| 99久久精品国产国产毛片| 国产精品.久久久| 成人漫画全彩无遮挡| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 日韩视频在线欧美| 各种免费的搞黄视频| 亚洲图色成人| 欧美bdsm另类| 如何舔出高潮| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | videossex国产| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产成人精品在线电影| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 99re6热这里在线精品视频| www.熟女人妻精品国产 | 日韩成人av中文字幕在线观看| 少妇的逼水好多| 高清av免费在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av成人精品一二三区| 国产成人欧美| 两性夫妻黄色片 | 人妻少妇偷人精品九色| 在线看a的网站| 日韩欧美精品免费久久| 色网站视频免费| 亚洲色图综合在线观看| 黄色一级大片看看| 黄色毛片三级朝国网站| 在线天堂中文资源库| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 校园人妻丝袜中文字幕| 不卡视频在线观看欧美| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 两个人免费观看高清视频| 日韩制服骚丝袜av| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 黑丝袜美女国产一区| 国产男女内射视频| 久久精品夜色国产| 国产免费现黄频在线看| 大片电影免费在线观看免费| 国产亚洲一区二区精品| 黄色配什么色好看| www.色视频.com| 女性被躁到高潮视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 校园人妻丝袜中文字幕| 自线自在国产av| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产亚洲欧美精品永久| 久久人人爽人人片av| 99国产精品免费福利视频| 亚洲欧洲国产日韩| 一本大道久久a久久精品| 免费看不卡的av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成年人免费黄色播放视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 秋霞在线观看毛片| 日本免费在线观看一区| 免费大片18禁| 日韩一区二区视频免费看| 一本色道久久久久久精品综合| 自线自在国产av| 欧美日韩视频精品一区| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 建设人人有责人人尽责人人享有的| 交换朋友夫妻互换小说| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久99一区二区三区| 亚洲色图综合在线观看| 久久这里有精品视频免费| www.色视频.com| 亚洲精品中文字幕在线视频| 边亲边吃奶的免费视频| 春色校园在线视频观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产成人精品无人区| 亚洲av免费高清在线观看| 日本黄大片高清| 亚洲精品日本国产第一区| 男女下面插进去视频免费观看 | 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一边摸一边做爽爽视频免费| 午夜av观看不卡| 另类精品久久| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲精品一区蜜桃| 国产精品人妻久久久影院| tube8黄色片| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日本vs欧美在线观看视频| av在线app专区| 亚洲av男天堂| 男人添女人高潮全过程视频| 伦理电影免费视频| 伦精品一区二区三区| 最近中文字幕高清免费大全6| 成年人免费黄色播放视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费高清在线观看日韩| 欧美国产精品va在线观看不卡| 午夜福利网站1000一区二区三区| 在线免费观看不下载黄p国产| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产一级毛片在线| 视频区图区小说| av黄色大香蕉| 大片电影免费在线观看免费| 国产精品人妻久久久久久| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品.久久久| 91精品国产国语对白视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 中国国产av一级| 国产淫语在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 成人手机av| 一本久久精品| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 国产精品偷伦视频观看了| 国产精品嫩草影院av在线观看| 欧美人与善性xxx| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 97人妻天天添夜夜摸| 色网站视频免费| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 永久免费av网站大全| 欧美精品亚洲一区二区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 草草在线视频免费看| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产精品三级大全| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 成年美女黄网站色视频大全免费| 免费黄色在线免费观看| 99香蕉大伊视频| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 人妻一区二区av| 久久 成人 亚洲| 熟女电影av网| 少妇人妻精品综合一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久久久精品人妻al黑| 午夜福利影视在线免费观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产精品嫩草影院av在线观看| 一级,二级,三级黄色视频| 超碰97精品在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲精品成人av观看孕妇| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产成人精品无人区| 久久午夜福利片| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产免费又黄又爽又色| 日韩精品有码人妻一区| 秋霞在线观看毛片| 国产免费福利视频在线观看| 国产成人a∨麻豆精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲精品色激情综合| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产亚洲精品久久久com| 久久久国产精品麻豆| 成人漫画全彩无遮挡| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 麻豆精品久久久久久蜜桃| 大话2 男鬼变身卡| 久久国内精品自在自线图片| 免费高清在线观看日韩| 9热在线视频观看99| 中文欧美无线码| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 大片电影免费在线观看免费| 精品少妇黑人巨大在线播放| 成人无遮挡网站| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 黄色 视频免费看| 成人国产av品久久久| 男人舔女人的私密视频| 五月玫瑰六月丁香| 尾随美女入室| 亚洲国产最新在线播放| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久久久久久大尺度免费视频| 女人精品久久久久毛片| 午夜免费男女啪啪视频观看| av卡一久久| 成人毛片a级毛片在线播放| 蜜桃国产av成人99| 亚洲成国产人片在线观看| 18禁国产床啪视频网站| av国产久精品久网站免费入址| 22中文网久久字幕| 香蕉精品网在线| 国产一区亚洲一区在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 九九爱精品视频在线观看| 久久久国产一区二区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 春色校园在线视频观看| 成人手机av| 精品亚洲成国产av| 丰满迷人的少妇在线观看| 大陆偷拍与自拍| 99热全是精品| 少妇人妻久久综合中文| kizo精华| 美国免费a级毛片| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲图色成人| 91久久精品国产一区二区三区| 伦理电影大哥的女人| 人妻少妇偷人精品九色| 成人国产麻豆网| 久久久精品免费免费高清| 久久97久久精品| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 亚洲成国产人片在线观看| 尾随美女入室| 一本大道久久a久久精品| 国产黄频视频在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 黄片播放在线免费| 天堂中文最新版在线下载| 超碰97精品在线观看| 精品久久蜜臀av无| 欧美日本中文国产一区发布| 在现免费观看毛片| 欧美bdsm另类| 两个人免费观看高清视频| 精品少妇内射三级| 这个男人来自地球电影免费观看 | 午夜精品国产一区二区电影| 国产精品三级大全| 国产成人精品在线电影| 韩国av在线不卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 免费在线观看完整版高清| 最近手机中文字幕大全| 国产 一区精品| 精品国产一区二区三区四区第35| av国产精品久久久久影院| 天天操日日干夜夜撸| 18禁观看日本| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产色婷婷99| av天堂久久9| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品一二三区在线看| 国产一区二区在线观看日韩| 97在线人人人人妻| 夫妻午夜视频| 90打野战视频偷拍视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲精品乱久久久久久| 国产一区二区三区综合在线观看 | 观看av在线不卡| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产免费视频播放在线视频| 午夜日本视频在线| 十八禁高潮呻吟视频| 久久热在线av| 国产免费福利视频在线观看| 18禁观看日本| 久久ye,这里只有精品| 免费观看av网站的网址| 中文字幕亚洲精品专区| av一本久久久久| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲av综合色区一区| 日韩av免费高清视频| 国产精品一区二区在线观看99| av不卡在线播放| 最新的欧美精品一区二区| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产精品一国产av| 激情五月婷婷亚洲| a级片在线免费高清观看视频| 制服人妻中文乱码| 看免费成人av毛片| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产精品一区www在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲国产精品专区欧美| av在线老鸭窝| 91久久精品国产一区二区三区| 91精品三级在线观看| 精品久久久精品久久久| 久久久亚洲精品成人影院| 人妻系列 视频| 99热国产这里只有精品6| tube8黄色片| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品.久久久| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产极品天堂在线| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲精品乱久久久久久| 国产不卡av网站在线观看| 久久 成人 亚洲|