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    古鹽湖鹵水溫度對鉀鹽沉積的控制作用探討*

    2015-03-15 12:08:40趙艷軍劉成林張華LIZhaoQi丁婷汪明泉
    巖石學報 2015年9期
    關鍵詞:石鹽鉀鹽白堊

    趙艷軍 劉成林** 張華 LI ZhaoQi 丁婷 汪明泉

    ZHAO YanJun1,LIU ChengLin1**,ZHANG Hua1,LI ZhaoQi2,DING Ting3 and WANG MingQuan3

    1. 中國地質科學院礦產資源研究所,國土資源部成礦作用與資源評價重點實驗室,北京 100037

    2. Reservoir Quality Prediction,ConocoPhillips Company,Houston TX,77079

    3. 中國地質大學,北京 100083

    1. MLR Key Laboratory of Metallogeny and MineralAssessment,Institute of Mineral Resources,CAGS,Beijing 100037,China

    2. Reservoir Quality Prediction,ConocoPhillips Company,Houston TX,77079,USA

    3. China University of Geosciences,Beijing 100083,China

    2014-07-15 收稿,2015-04-14 改回.

    長期以來,對鹽湖成鹽期的古水溫與成鉀的關系主要以定性描述為主,很少有定量研究開展,特別是國外穩(wěn)定的克拉通背景下形成的大型海相成鉀盆地,構造環(huán)境比較穩(wěn)定,有利于鹽盆地湖水的持續(xù)蒸發(fā)濃縮,因此對古水溫條件的要求不是很苛刻,然而中國由若干小陸塊(克拉通)、微陸塊和造山帶拼合而成的(任紀舜,1994;翟明國和卞愛國,2000;鄭綿平等,2010;翟明國,2013),這與世界上目前發(fā)現(xiàn)的大型鉀鹽礦床大都產出于大型-巨型克拉通盆地中相比有天然劣勢。特別是沉積盆地大都經歷了復雜的大地構造演化,呈“非穩(wěn)定態(tài)”(劉成林等,2012①劉成林等. 2012.《中國陸塊海相成鉀規(guī)律及預測研究》973 項目中期報告),提高了成鉀的門限,對于成鉀作用和后期變化造成復雜的影響。特別是筆者在研究中國主要成鹽成鉀盆地含鹽系地層的過程中陸續(xù)發(fā)現(xiàn),無論是陸相還是海相鹽盆地,頻繁淡化-濃縮的韻律層都非常發(fā)育,是否由于持續(xù)干旱的時間較短,而濃縮速率不夠快而導致鹽湖在沒有達到鉀鹽沉積門限前就再次淡化,而古鹵水蒸發(fā)不夠強烈,可能與古溫度或鹵水溫度相對較低有關。為此,我們對國內外主要成鹽成鉀盆地石鹽巖中流體包裹體的均一溫度進行了研究,期望能夠用定量的方法揭示古水溫在成鹽成鉀中的作用和意義。

    1 古水溫研究的重要意義

    含鹽系中一套成因上有聯(lián)系的地層,在剖面上有規(guī)律的重復,每一套重復的巖層稱為一個韻律(劉群等,1987)。鹽巖層的韻律結構是成鹽期古地理和古氣候格局及演變的產物。雖然鹽湖的演化都經歷了發(fā)生、發(fā)展到消亡的過程,但由于古地理條件和古氣候環(huán)境的不同,不同含鹽系“淡-咸-淡”變化的頻率和韻律層的厚度明顯不同。無論是陸相、海陸交互相還是海相成鹽環(huán)境,發(fā)育頻繁淡化-濃縮形成的竹節(jié)狀薄夾層的“年輪”是中國含鹽系的重要特征(圖1)。不僅陸相的渤海灣盆地束鹿凹陷古近系沙河街組和江漢盆地江陵凹陷新溝嘴組的鹽巖層發(fā)育明顯的“年輪”,單個韻律層的厚度通常為幾厘米至十幾厘米,即使是在構造環(huán)境相對穩(wěn)定、盆地規(guī)模較大的陜北奧陶系的馬家溝組、四川盆地三疊系嘉陵江組“年輪”也極為常見,僅在局部層段見厚度超過幾十厘米純石鹽巖,但其中亦發(fā)育一些代表淡化事件的泥質或膏質團塊。淡化事件的頻繁發(fā)生,是影響鹽湖演化至濃縮程度較高的鉀鎂鹽析出階段的主要原因之一。

    在現(xiàn)代里海的卡拉波茲海灣,隨著海水的不斷濃縮,從石鹽開始析出至鉀石鹽和光鹵石析出經歷了16 年的時間(朱洪發(fā)和劉翠章,1985),若要形成厚層鉀石鹽礦則肯定需要更長時間。考慮到中國“小陸塊”和“小盆地”頻繁淡化的特殊條件,若要形成厚層鉀鹽礦床,必須提高蒸發(fā)速率,顯然古水溫越高,越有利于短時間內使湖水濃縮至鉀鹽析出階段。

    2 樣品來源及測試方法

    圖1 中國典型成鹽盆地鉆孔巖芯中的“竹節(jié)狀”構造Fig.1 The“bamboo-like”texture within salt in the typical salt basins in China

    為了對比不同類型和不同成鹽階段(析出石鹽、少量鉀鎂鹽和形成鉀礦等)成鹽盆地,將渤海灣盆地束鹿凹陷古近系沙河街組、陜北奧陶系馬家溝組、四川盆地三疊系嘉陵江組、云南蘭坪-思茅白堊系、塔里木盆地寒武系、青海柴達木盆地現(xiàn)代鹽湖(圖2)、老撾沙空那空盆地白堊系和美國新墨西哥Delaware 盆地二疊系共八個含鹽系的石鹽巖樣品進行了流體包裹體均一溫度分析。束鹿凹陷位于渤海灣盆地冀中坳陷南部,古近系沙河街組一段發(fā)育厚層石鹽巖;陜北奧陶系馬家溝組五段厚層石鹽巖中普遍發(fā)育鉀鹽礦物,并有薄層鉀石鹽(劉群等,1997);四川盆地東部三疊系嘉陵江組四段石鹽巖中含大量雜鹵石,掃描電鏡下疑似見微量鉀石鹽;云南蘭坪-思茅盆地白堊系勐野井組賦存目前我國唯一的固體鉀鹽礦床,樣品來自勐野井鉀鹽礦礦層中的石鹽巖;塔里木盆地寒武系發(fā)育厚層石鹽巖,樣品來自鉆井的石鹽巖芯;青海柴達木盆地現(xiàn)代鹽湖中發(fā)育晶形完好的石鹽;老撾沙空那空盆地白堊系和美國新墨西哥Delaware 盆地二疊系都發(fā)育巨型固體鉀鹽礦床。其中束鹿凹陷、柴達木盆地是陸相鹽湖,其它盆地成鹽期沉積環(huán)境為海相或海陸交互相。沙空那空盆地的樣品采集自他曲地區(qū)鉆孔中MahaSarakham 組含鹽層系。沙空那空盆地位于呵叻高原北部,屬東印板塊北部。盆地南、西、北部分別為柬埔寨、南烏江、湄公河深大斷裂所控制,構成一個獨特的長期穩(wěn)定持續(xù)下降的坳陷帶(李善平等,2009)。沙空那空盆地有光鹵石和鉀石鹽兩種礦石類型,遠景KCl 儲量達335.55 ×108t(錢自強等,1994)。新墨西哥鉀鹽礦床主要分布在Delaware 盆地北部。在Ochoa 組沉積之時,海水由西南方向補給,可溶性鉀鹽沉積在鹽盆地的北部背水方向近陸地區(qū),主要鉀鹽礦床類型為雜鹵石和鉀石鹽(Lowenstein,1988)。

    圖2 本文國內研究樣品分布的盆地位置Fig.2 The location map showing the distribution of samples in China

    目前,通常認為石鹽中原生流體包裹體主要包括形成于水體表面的漏斗晶中的平行包裹體條帶(顯微鏡下常與宿主礦物形成明暗相間的條帶,暗色的為包裹體群)和在水底形成的“V”形晶中的包裹體條帶,兩種晶體中原生單一液相包裹體的均一溫度都能夠反映成鹽期古水溫的特征及變化(Roberts and Spencer,1995;Lowenstein et al.,1998;Benison and Goldstein,1999;Roedder,1984;孟凡巍等,2011;Meng et al.,2013;Zambito et al.,2013;Zhao et al.,2014)。為了避免流體包裹體片制備時切割和打磨拋光過程改變了石鹽包裹體的原始溫度信息,樣品的處理參考Benison and Goldstein(1999)的方法,首先選取晶形較好的石鹽巖顆粒,用小刀沿解理面切開,獲得厚度約0.5 ~1mm 的石鹽解理片。對這些解理片在顯微鏡下觀察照相,重點記錄原生的和成巖早期重結晶形成的流體包裹體的產狀和形態(tài),對單一液相包裹體重點照相。然后用塑料自封袋封號,放進密封性好的塑料盒內,并放入干燥劑進行保護,以備均一溫度測試使用。參照國外已經成熟的工作方法(Benison and Goldstein,1999)及實際條件,首先將已經準備好的石鹽解理片在冰箱中冷凍約1 周(冰箱內溫度通常穩(wěn)定在-15 ~-10℃左右,本次實驗冰箱冷凍溫度為-18℃),待單一液相包裹體冷凍成核出現(xiàn)氣泡后開展均一溫度的測試。本次實驗樣品均一溫度的測試均使用Linkam 公司生產的THMSG600 型冷熱臺完成,均一溫度的測試采用0.5 ~1℃/min 的升溫速率,在接近均一時降至0.2 ~0.1℃/min。

    3 測試結果

    對國內外八個盆地石鹽巖樣品中漏斗晶或“V”形晶中的原生單一液相流體包裹體進行了均一溫度分析,其中沙空那空盆地、Delawarep 盆地、四川盆地和束鹿凹陷鹽層石鹽巖中兩類包裹體共生,其它盆地石鹽中只發(fā)育漏斗晶中常見的累積條帶狀包裹體群,雖然與古氣候的關系還有待研究,但可以準確標定成鹽期的古水溫(圖3)。八個盆地石鹽巖中流體包裹體均一溫度的測試結果為:老撾沙空那空盆地白堊系MahaSarakham 組石鹽巖測試數(shù)據(jù)共64 個,均一溫度最小值21.9℃,最大值62.1℃,平均值40.9℃;美國新墨西哥Delawarep 盆地二疊系Ochoa 組鉀鹽礦床中石鹽巖的流體包裹體均一溫度測試共獲得6 個有效數(shù)據(jù),最小值35.3℃,最大值48.7℃,平均值42.5℃;陜北奧陶紀鹽盆地230 個包裹體均一溫度的最小值為14.1℃,最大值為47.8℃,平均值為27.9℃;云南勐野井石鹽巖樣品中共獲得20 個有效數(shù)據(jù),流體包裹體均一溫度最小值為21.1℃,最大值為59.0℃,平均值為38.3℃;四川盆地三疊系石鹽巖中共獲得68 個有效數(shù)據(jù),均一溫度最小值為17.7℃,最大值為62.9℃,平均值為27.9℃;塔里木盆地寒武系石鹽巖中共獲得14 個有效數(shù)據(jù),均一溫度最小值為18.0℃,最大值為25.2℃平均值為22.0℃;束鹿凹陷古近系沙河街組石鹽巖流體包裹體均一溫度有效數(shù)據(jù)121 個,均一溫度最小值17.7℃,最大值50.7℃,平均值為38.6℃。青海柴達木第四紀鹽湖石鹽巖流體包裹體均一溫度有效數(shù)據(jù)15 個,均一溫度最小值17.9℃,最大值38.2℃,平均值為34.0℃(圖4)。

    4 討論

    圖3 主要鹽盆地石鹽巖中的流體包裹體(a)云南思茅盆地白堊系石鹽巖中的流體包裹體;(b)陜北鹽盆地奧陶系馬家溝組石鹽中的流體包裹體;(c)四川盆地三疊系嘉陵江組與雜鹵石共生的石鹽巖中的流體包裹體;(d)老撾沙空那空盆地白堊系MahaSarakham 組石鹽巖中的流體包裹體Fig.3 Photomicrographs showing primary fluid inclusions within halite minerals

    圖4 典型成鹽成鉀盆地成巖期古水溫對比圖Fig.4 Histogram showing the distribution of fluid inclusion homogenization temperature from the eight paleo-salt basins

    從8 個盆地石鹽巖流體包裹體的最高均一溫度來看,沙空那空盆地白堊系和四川盆地三疊系石鹽巖最高,分別為62.1℃和62.9℃,明顯高于其它鹽盆地;其次是云南勐野井白堊系石鹽巖樣品,流體包裹體最大均一溫度為59.0℃。目前,在沙空那空盆地和云南勐野井兩個地區(qū)目前都發(fā)現(xiàn)了固體鉀鹽礦床,尤其老撾鹽盆鉀鹽達到巨型規(guī)模。從這點分析,高溫明顯有利于鉀鹽礦床的形成,四川盆地三疊系雖然還沒有發(fā)現(xiàn)大規(guī)模的可溶性固體鉀鹽,但雜鹵石和富鉀鹵水的形成顯然也是鹽湖鹵水高強度蒸發(fā)濃縮的結果,并且四川盆地三疊系石鹽巖流體包裹體均一溫度的平均值較其它兩個盆地明顯要低,表明其古水溫變化范圍較大。美國Delaware 盆地石鹽巖包裹體的均一溫度最高為48.7℃,仍然可以形成大規(guī)模的固體鉀鹽礦床,由于Delaware 盆地樣品有限,獲得的數(shù)據(jù)較少,從其均一溫度分布來看,雖然最大值比老撾沙空那空盆地白堊系石鹽巖要低13.4℃,但與其它鹽盆地中石鹽巖相比,包裹體的均一溫度主要集中分布在高溫區(qū),因此長期持續(xù)高溫和短期極端高溫(比如沙空那空盆地高達62.1℃)是成鉀的有利條件。在中國“非穩(wěn)定態(tài)”構造環(huán)境下,極端高溫有利于鹽湖鹵水的濃縮,縮短從成鹽至成鉀的時間間隔。

    以中國典型的海相鹽盆地陜北奧陶紀鹽盆地為例,其是中國陸塊上最穩(wěn)定的構造單元(張永生等,2013)和最典型的海相鹽盆之一,具有寬闊的預備盆地(劉群等,1997;陳文西和袁鶴然,2010)和相對封閉的古地理條件,而且在已有的勘探實踐中不僅發(fā)現(xiàn)了鉀石鹽、光鹵石和鉀鐵鹽等鉀鹽礦物,且在榆9 井中發(fā)育厚度4cm 的薄鉀石鹽層(劉群等,1997),鉆井及地震資料的研究表明在馬家溝組五段六亞段沉積期,盆地總體表現(xiàn)為“兩坳夾一隆”的構造樣式(張永生等,2013),且盆地內部存在受同沉積斷裂控制的、相對活動的次級鹽凹,這些次級鹽凹的存在為富鉀鹵水的進一步匯聚成礦提供了足夠的可容空間和有利的構造凹陷,具備了有利于大規(guī)模成鉀的古構造條件(鄭綿平等,2010;張永生等,2013)。然而,盡管盆地石鹽巖的遠景儲量推算可達6 萬億噸(劉群等,1997;黃建松和李智民,2001),但除薄層(4cm)鉀石鹽外,僅有一些鉀鹽礦化段發(fā)現(xiàn)。若按照含鹽系中各鹽類厚度的理論比例,NaCl 應是KCl 的7.7 倍(朱洪發(fā)和劉翠章,1985),顯然目前馬家溝組發(fā)現(xiàn)的鉀石鹽的總量遠小于這個比例,是什么原因導致在具備成鉀的古構造、物源和古地理等條件的情況下未能形成規(guī)模的鉀鹽礦一直是勘探家們研究的核心問題。

    為了使鹽湖成鹽期古水溫在中國陸塊海相盆地成鉀過程中的作用更形象和定量化,利用四川盆地三疊系、云南蘭坪-思茅盆地白堊系、老撾沙空那空盆地白堊系和陜北奧陶系石鹽巖流體包裹體均一溫度的測試數(shù)據(jù),以彭曼公式①為依據(jù)(Linacre,1977)粗略計算了不同水溫和古緯度條件下湖水的蒸發(fā)速率。

    公式①中,Tm =T +0.006h,h 是海拔,T 是平均溫度,A是緯度,而Td 是平均露點??紤]到四個盆地都是海相或者海源陸相成鹽盆地,其海拔與海平面相差不大,且獲得古代鹽盆地的精確海拔比較困難,取Tm =T,(T-Td)的值通過公式②(Linacre,1977)計算:

    公式②中,R 是平均日溫度變化幅度,Rann 是最冷和最熱的月份平均溫度的差值。雖然在現(xiàn)代鹽湖中可以通過長期對湖水溫度的檢測獲取這兩個溫度值,但古代鹽湖獲取以上兩個溫度變化值則極為困難。為此,R 和Rann 的值在本次計算中均采用流體包裹體測試結果中最大值和最小值的差值來代替,以獲得粗略的蒸發(fā)速率。四川盆地三疊紀、云南蘭坪-思茅盆地白堊紀、老撾沙空那空盆地白堊紀和陜北奧陶紀的古緯度分別取值為26°N(姜枚等,1987)、23°N(Sato et al.,2007)、16.3°N(Charusiri et al.,2006)和17°S(陳旭等,2001;萬天豐,2003;陳文西和袁鶴然,2010),計算結果見表1。

    表1 主要海相鹽盆地古鹽湖氣水界面蒸發(fā)速率計算表Table 1 The gas-water interface evaporation rate calculation of the main marine salt basin

    中國東海(陳郁華,1983)和南海(宋鶴彬和李亞文,1994)海水的恒溫蒸發(fā)實驗表明,在石鹽大量沉積階段,鹵水體積約為原始體積的1/20,而鉀石鹽沉積時約為原始體積的1/171(東海)和1/135(南海)。而四川三疊紀、云南白堊紀和老撾白堊紀時鹽湖的蒸發(fā)速率分別是陜北奧陶紀的1.27倍、1.67 倍和1.86 倍,云南白堊紀和老撾白堊紀時鹽湖的蒸發(fā)速率分別是四川三疊紀的1.32 倍和1.46 倍。若以老撾白堊紀時鹽湖的蒸發(fā)速率為標準值100,陜北奧陶紀、四川三疊紀、云南白堊紀的蒸發(fā)速率標準值分別為54、68 和90,假設物源條件基本相當(全部為海源),要沉積老撾白堊紀鉀鹽盆地相當?shù)拟淃}礦,則強烈濃縮蒸發(fā)的氣候條件需要持續(xù)的時間要分別達到老撾白堊紀時期的1.85 倍、1.47 倍和1.11倍。陜北奧陶系馬家溝組石鹽巖中普遍含微-少量鉀石鹽,并發(fā)育薄層的鉀石鹽層,顯然,由于陜北奧陶紀鹽盆地構造環(huán)境相對穩(wěn)定,但其蒸發(fā)速率比云南和老撾白堊紀低,成鉀條件相對差一些,但是,如果短期內出現(xiàn)高溫氣候,將能夠極大的縮短鹽湖水濃縮至鉀石鹽析出的時間,使鹵水在淡化事件來臨前有足夠的時間沉積厚層鉀石鹽。

    而四川三疊系嘉陵江組石鹽巖中發(fā)現(xiàn)大量雜鹵石,并有硬石膏與雜鹵石并存,雜鹵石的沉積是鹵水蒸發(fā)濃縮至鉀離子含量較高,富含硫酸根和鈣離子的鹽度較低的鹵水補給鹽湖形成的。雜鹵石形成的實驗研究(韓蔚田等,1982)表明飽和溶液的水量在1000 ~1200M 之間,當稀釋到1400 ~1700M 時,仍能形成雜鹵石,當水量超過1700M 時,出現(xiàn)石膏與雜鹵石兩種礦物共存。因此,淡化事件對嘉陵江期鹽湖鹵水濃縮程度的影響也是非常明顯的,加之其蒸發(fā)速率(相對老撾白堊紀標準值100,其為68)較已形成固體鉀鹽礦床的老撾和云南白堊系偏低,但是,如果一些次級盆地封閉性較好,也有形成固體鉀鹽礦的可能。

    5 結論

    渤海灣盆地束鹿凹陷古近系沙河街組、陜北鹽盆奧陶系馬家溝組、四川盆地三疊系嘉陵江組、云南蘭坪-思茅盆地白堊系、塔里木盆地寒武系、青海柴達木盆地現(xiàn)代鹽湖、老撾沙空那空盆地白堊系和美國新墨西哥Delaware 盆地二疊系共八個含鹽系的石鹽巖樣品進行了流體包裹體均一溫度分析。結果顯示,老撾白堊系、四川三疊系、云南白堊系均一溫度最高,四川盆地賦存有大量雜鹵石和富鉀鹵水,其它兩個盆地均發(fā)育固體鉀鹽礦床,表明高溫有利于加快鹵水的濃縮速率,縮短鉀鹽析出的時間,有利于在中國陸塊規(guī)模小和相對“破碎”的海相鹽盆環(huán)境中形成鉀鹽沉積。

    利用石鹽巖流體包裹體均一溫度的測試數(shù)據(jù)計算了重點海相鹽盆地古鹽湖時期湖水的蒸發(fā)速率。若以老撾白堊紀時鹽湖的蒸發(fā)速率為標準值100,陜北奧陶紀、四川三疊紀、云南白堊紀的蒸發(fā)速率標準值分別為54、68 和90,假設物源條件基本相當(全部為海源),若沉積與老撾白堊系相當?shù)拟淃}礦,則強烈濃縮蒸發(fā)的氣候條件需要持續(xù)的時間要分別達到老撾白堊紀鹽湖蒸發(fā)時間的1.85 倍、1.47 倍和1.11倍。顯然,高溫(氣溫及水溫)是鹽湖成鉀的有利條件之一,有利于縮短鹽湖濃縮至鉀鹽析出的時間間隔,避免鹵水在還未達到析出鉀石鹽前就受淡化事件的影響而退化,在鹵水演化成鉀的過程中可以起到重要的“催化”作用。

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