農(nóng)藥及產(chǎn)地環(huán)境對(duì)西蘭花質(zhì)量安全的影響與評(píng)價(jià)

孫彩霞，張 棋，徐明飛，葉雪珠，陳 劍，朱良其

（1.浙江省食品安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所，浙江杭州 310021；2.臺(tái)州市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，浙江臺(tái)州 317000）

農(nóng)藥及產(chǎn)地環(huán)境對(duì)西蘭花質(zhì)量安全的影響與評(píng)價(jià)

孫彩霞1，張 棋1，徐明飛1，葉雪珠1，陳 劍2，朱良其2

（1.浙江省食品安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所，浙江杭州 310021；2.臺(tái)州市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，浙江臺(tái)州 317000）

本研究以浙江省重點(diǎn)出口蔬菜西蘭花為研究對(duì)象，開(kāi)展農(nóng)藥殘留代謝試驗(yàn)，對(duì)浙江省主產(chǎn)區(qū)的產(chǎn)地環(huán)境及西蘭花鉛、鎘、汞、砷等重金屬的含量進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果表明，在安全間隔期為14 d的情況下，對(duì)于限量標(biāo)準(zhǔn)較寬泛的茚蟲(chóng)威和毒死蜱不會(huì)產(chǎn)生超標(biāo)現(xiàn)象，而對(duì)限量標(biāo)準(zhǔn)較嚴(yán)格的辛硫磷則容易超標(biāo)。產(chǎn)地土壤和西蘭花花蕾重金屬含量檢測(cè)結(jié)果表明，產(chǎn)地土壤中汞含量和西蘭花花蕾的鉛含量有超標(biāo)現(xiàn)象。

西蘭花；農(nóng)藥；重金屬

西蘭花是浙江省特色蔬菜，也是我國(guó)在國(guó)際市場(chǎng)上比較有競(jìng)爭(zhēng)力的蔬菜品種。除了滿足國(guó)內(nèi)消費(fèi)外，還遠(yuǎn)銷(xiāo)國(guó)際市場(chǎng)，主要出口日本、韓國(guó)、新加坡等東南亞國(guó)家和香港地區(qū)。浙江省西蘭花主要種植在杭州、寧波、臺(tái)州、嘉興、紹興等沿海灘涂地區(qū)，成為當(dāng)?shù)剞r(nóng)民致富創(chuàng)收的重要來(lái)源。尤其以臺(tái)州臨海、上盤(pán)等地的西蘭花種植規(guī)模最大。根據(jù)海關(guān)信息網(wǎng)統(tǒng)計(jì)，2014年我國(guó)共出口西蘭花12.95萬(wàn)t，出口金額13 029.1萬(wàn)美元，西蘭花成為保鮮蔬菜出口中的佼佼者。農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全是保證蔬菜產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要因素，蔬菜的質(zhì)量安全不僅影響國(guó)內(nèi)居民的身體健康，還影響到我國(guó)在國(guó)際市場(chǎng)的公眾形象，因此一直受到社會(huì)各界的廣泛關(guān)注［1］。分析我國(guó)和浙江省蔬菜質(zhì)量安全的影響因素，農(nóng)藥使用和產(chǎn)地環(huán)境是兩大關(guān)鍵點(diǎn)。農(nóng)藥對(duì)質(zhì)量安全的影響主要表現(xiàn)在使用高毒或禁用的農(nóng)藥品種，或者使用方法不合理導(dǎo)致產(chǎn)品中農(nóng)藥最大殘留限量超過(guò)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；產(chǎn)地環(huán)境對(duì)質(zhì)量安全的影響主要是重金屬在蔬菜中的累積。筆者通過(guò)田間試驗(yàn)和生產(chǎn)基地調(diào)研，研究了浙江省西蘭花農(nóng)藥使用情況和產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀，以及對(duì)西蘭花質(zhì)量安全的影響，為相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和質(zhì)量安全管理提供參考借鑒。

1 材料與方法

1.1 農(nóng)藥田間試驗(yàn)

田間試驗(yàn)在浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院紹興試驗(yàn)基地進(jìn)行，供試西蘭花品種為綠雄90（日本TOKITA種子有限公司），露地栽培與大棚栽培同時(shí)進(jìn)行。每小區(qū)面積50 m2，共8個(gè)種植小區(qū)，露地栽培和大棚栽培各4個(gè)小區(qū)。西蘭花于2014年8月育苗，10月定植，施藥時(shí)間為2014年11月，為西蘭花花蕾球接近采收階段，是西蘭花生長(zhǎng)的中后期。2個(gè)施藥濃度，每種濃度噴施3個(gè)種植小區(qū)，各設(shè)空白對(duì)照小區(qū)1個(gè)，露地和大棚同時(shí)用藥。施藥期間平均氣溫9～17℃，相對(duì)濕度40%～90%，月降雨量為24 mm，平均風(fēng)速為1.9 m·s－1。供試藥劑為15%茚蟲(chóng)威乳油（上海杜邦農(nóng)化有限公司）。48%毒死蜱乳油，由浙江省東生農(nóng)藥化工有限公司提供。40%辛硫磷乳油，由安徽省海日農(nóng)化有限公司提供。

1.2 產(chǎn)地環(huán)境重金屬調(diào)查

調(diào)查和采集杭州、寧波、臺(tái)州、紹興、嘉興等西蘭花生產(chǎn)基地的土壤和西蘭花樣品。樣品采集數(shù)量根據(jù)基地面積和規(guī)模大小定，其中杭州2個(gè)（桐廬、余杭）、寧波4個(gè)（余姚2個(gè)，慈溪2個(gè)）、臺(tái)州16個(gè)（天臺(tái)3個(gè)，臨海5個(gè)，上盤(pán)7個(gè)，三門(mén)1個(gè)）、紹興5個(gè)（馬山鎮(zhèn)2個(gè)，東湖鎮(zhèn)1個(gè)，瀝海鎮(zhèn)2個(gè)）、嘉興1個(gè)（海寧），共有28個(gè)基地的土壤和西蘭花樣品。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)試驗(yàn)和含量檢測(cè)

采用1次噴藥多次取樣的設(shè)計(jì)，研究3種農(nóng)藥在露地和溫室西蘭花的殘留動(dòng)態(tài)。3種農(nóng)藥的推薦劑量（有效成分含量計(jì)）茚蟲(chóng)威90 mL·hm－2，毒死蜱162 mL·hm－2和辛硫磷150 mL·hm－2。施藥濃度分別為每種農(nóng)藥推薦劑量的1.0和1.5倍。施藥時(shí)間為2014年11月8日，用工農(nóng)16型電動(dòng)噴霧器細(xì)噴霧，每667 m2對(duì)水30 L。分別在施藥后0（1 h）及1，3，5，7，14，21，28 d，每小區(qū)按照對(duì)角線5點(diǎn)取樣，取西蘭花的可食部分花蕾采樣。對(duì)照處理在噴藥后0（1 h）及7，28 d取樣。每小區(qū)取樣量330 g，3個(gè)重復(fù)小區(qū)共取樣990 g混合樣品，并立即采用攪拌器粉碎后暫存于冰箱冷凍保存（－18℃），待全部采樣完成后一同進(jìn)行殘留分析。

農(nóng)藥殘留采用液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜（LC?MS／MS）多殘留檢測(cè)。按照《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB／T 20769—2008）進(jìn)行［2］。主要步驟如下：稱(chēng)取西蘭花樣品20 g（準(zhǔn)確至0.01 g）于80 mL離心管中，加入乙腈40 mL，于15 000 r·min－1高速勻漿提取、抽濾，濾液轉(zhuǎn)入裝有10 g氯化鈉的具塞量筒中。劇烈震蕩，靜置30 min后，減壓濃縮近干，氮?dú)獯蹈?，待凈化。用乙?甲苯（3∶1）溶液15 mL預(yù)淋洗固體萃取小柱（Envi?carb?NH2復(fù)合柱），棄去流出液；然后用乙腈?甲苯（3∶1）溶液3 mL超聲轉(zhuǎn)移上清液。流出液接到平底燒瓶中，重復(fù)1次；用乙腈?甲苯（3∶1）溶液20 m L洗脫樣品，洗脫液接到平底燒瓶中。收集的全部流出液在40℃下減壓濃縮近干，氮?dú)馐崭伞Ｓ眉状嫁D(zhuǎn)移至5 mL刻度試管中。氮吹至合適體積，加入適量混合溶液，用甲醇?水（1∶1）溶液定容至5 mL，待上機(jī)測(cè)定。

1.3.2 土壤和西蘭花重金屬含量調(diào)查

土壤和西蘭花重金屬樣品于2014年11月至2015年1月采集，按照《農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（NY／T 395—2012）要求進(jìn)行［3］。采樣量根據(jù)調(diào)研基地規(guī)模和面積大小進(jìn)行，面積小于5 hm2的基地分別采集1個(gè)土壤樣品和1個(gè)西蘭花樣品，連片面積比較大的基地，每隔100 hm2采集1個(gè)土壤樣品和1個(gè)西蘭花樣品。土壤樣品采集風(fēng)干后，在室內(nèi)剔除石塊、植物根莖等雜質(zhì)，研磨分別過(guò)2 mm，0.3 mm和0.149 mm尼龍篩，供土壤pH、有機(jī)質(zhì)等基本理化性質(zhì)和重金屬元素的全量分析。pH值用玻璃電極法測(cè)定；有機(jī)質(zhì)測(cè)定參照《土壤檢測(cè)第6部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定》（NY／T 1121.6—2006）的規(guī)定［4］。土壤中總汞和總砷采用王水消化，原子熒光法測(cè)定；總鉛和總鎘采用原子吸收石墨爐法測(cè)定。西蘭花中總汞和總砷含量采用硝酸?高氯酸消化法，原子熒光法測(cè)定?？偣涂偵榈南椒椋喝『阒睾髽悠?.5 g，加入硝酸和高氯酸配比為4∶1的溶液進(jìn)行冷消解過(guò)夜，緩慢加熱至高氯酸白煙散盡，然后加入25 mL純水趕酸，后加入5 mL濃度為5%的鹽酸及5 mL濃度為5%的硫脲定容至50 mL后，形成待測(cè)液，采用原子熒光法測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 農(nóng)藥殘留代謝

從表1數(shù)據(jù)可以看出，3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾的降解均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型，相關(guān)系數(shù)均＞0.9，與目前的研究結(jié)果一致［5－7］。降解反應(yīng)：

Ct＝C0e－k t。

其中，k為降解速率常數(shù)，C0為初始濃度，Ct為t時(shí)刻農(nóng)藥的濃度。

半衰期T1／2＝ln2／k＝0.693／k

茚蟲(chóng)威在溫室栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為7.39和6.73 d。在露地栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為6.11和7.73 d。毒死蜱在溫室栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為5.53和6.52 d。在露地栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為7.20和5.99 d。辛硫磷在溫室栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為3.59和3.64 d。在露地栽培模式下，按照1.0和1.5倍的施用劑量，半衰期分別為3.55和3.92 d。

表1 3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾中的降解動(dòng)態(tài)

為了解幾種農(nóng)藥的最終殘留量，對(duì)其在14，21和28 d的殘留量與國(guó)內(nèi)外限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對(duì)比分析，結(jié)果見(jiàn)表2［8］。

表2 3種農(nóng)藥在藥后不同天數(shù)的殘留量mg·kg－1

茚蟲(chóng)威在我國(guó)無(wú)限量標(biāo)準(zhǔn)，按日本、歐盟和國(guó)際食品法典委員會(huì)（CAC）殘留限量，均未超過(guò)各國(guó)規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)。在推薦劑量使用量下，溫室和露地的殘留量分別為0.058和0.037 mg·kg－1。毒死蜱在我國(guó)無(wú)限量標(biāo)準(zhǔn)，日本和歐盟規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)為1 mg·kg－1，CAC規(guī)定為2 mg·kg－1。在溫室和露地栽培條件下，按照推薦用藥劑量的1.0和1.5倍使用，14 d后的殘留限量均未超過(guò)各國(guó)規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)。在推薦劑量施用量下，溫室和露地的殘留量分別為0.300和0.320 mg·kg－1。辛硫磷在我國(guó)的限量標(biāo)準(zhǔn)是0.05 mg·kg－1，日本和歐盟規(guī)定為0.02 mg·kg－1，CAC沒(méi)有規(guī)定相應(yīng)的限量標(biāo)準(zhǔn)。按照推薦用藥劑量的1.0和1.5倍使用，14 d后，殘留量接近或者超過(guò)現(xiàn)有的限量標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 土壤和西蘭花重金屬含量

對(duì)杭州、嘉興、寧波、紹興、臺(tái)州等5個(gè)西蘭花產(chǎn)地的重金屬進(jìn)行分析，檢測(cè)得鉛、鎘、汞、砷含量的結(jié)果見(jiàn)表3。

對(duì)基地土壤樣品的重金屬含量按照《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618—1995）進(jìn)行評(píng)價(jià)［9］，其中Ⅱ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)主要適用于一般農(nóng)田、蔬菜地、茶園、果園、牧場(chǎng)等土壤，土壤質(zhì)量基本上對(duì)植物和環(huán)境不造成危害和污染。從單個(gè)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果來(lái)看，鉛、鎘、砷的含量均符合Ⅱ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)的限值要求。有4個(gè)點(diǎn)位的汞含量超過(guò)限值要求，超標(biāo)位點(diǎn)主要在寧波（1個(gè)）和紹興（3個(gè)）。汞含量最高的是余姚，pH值7.89，含量為1.38 mg·kg－1。

表3 不同西蘭花產(chǎn)地的土壤重金屬含量

西蘭花花蕾中重金屬含量見(jiàn)表4。對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2012），各西蘭花生產(chǎn)地區(qū)鉛、鎘、汞、砷等4種重金屬的限量標(biāo)準(zhǔn)的平均值符合限量標(biāo)準(zhǔn)的要求。但從單個(gè)指標(biāo)分析，個(gè)別采樣位點(diǎn)的鉛含量超標(biāo)，主要是寧波和臺(tái)州地區(qū)，檢測(cè)結(jié)果最高的是臺(tái)州農(nóng)科院試驗(yàn)基地，為0.387 mg·kg－1。究其原因，可能與該基地臨近馬路，受汽車(chē)尾氣污染有關(guān)。

表4 不同產(chǎn)地西蘭花花蕾的重金屬含量

3 小結(jié)

農(nóng)藥殘留選取3個(gè)國(guó)內(nèi)使用比較普遍，國(guó)內(nèi)外限量標(biāo)準(zhǔn)差異比較大的農(nóng)藥進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果表明，幾種農(nóng)藥的殘留代謝均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型。藥后14 d，茚蟲(chóng)威和毒死蜱的殘留限量不會(huì)超過(guò)國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外限量；但辛硫磷的殘留限量容易超標(biāo)。因此，為保障西蘭花的質(zhì)量安全，應(yīng)注意農(nóng)藥品種的選擇并嚴(yán)格控制施藥量和安全間隔期。

土壤環(huán)境和西蘭花花蕾重金屬調(diào)研和檢測(cè)結(jié)果表明，浙江省西蘭花生產(chǎn)基地土壤環(huán)境除個(gè)別位點(diǎn)汞含量超標(biāo)外，其余均能滿足《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618—1995）的要求。西蘭花花蕾的檢測(cè)結(jié)果表明，幾個(gè)采樣地區(qū)的平均值均能滿足《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2012）的要求，個(gè)別位點(diǎn)的鉛含量超標(biāo)。

［1］ 孫彩霞，戚亞梅，楊桂玲，等.西蘭花出口的技術(shù)性貿(mào)易措施分析［J］.農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2013（1）：55－57.

［2］ GB／T 20769—2008水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法［S］.

［3］ NY 395—2012農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范［S］.

［4］ NY／T 1121.6—2006土壤檢測(cè)第6部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定［S］.

［5］ 王梅，段勁生，孫明娜，等.辛硫磷在甘蔗中的殘留及消解動(dòng)態(tài)研究［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2013（10）：35－37.

［6］ 崔旭，趙靜，吳加倫，等.48%毒死蜱乳油在杭白菊和土壤中的消解動(dòng)態(tài)［J］.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2014，16（2）：159－164.

［7］ 彭筱，龔道新.茚蟲(chóng)威在水稻中的消解動(dòng)態(tài)［J］.農(nóng)藥，2013，52（4）：284－286.

［8］ GB 2763—2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量［S］.

［9］ GB 15618—1995土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［S］.

（責(zé)任編輯：張瑞麟）

S 635

A

0528?9017（2015）11?1708?04

文獻(xiàn)著錄格式：孫彩霞，張棋，徐明飛，等.農(nóng)藥及產(chǎn)地環(huán)境對(duì)西蘭花質(zhì)量安全的影響與評(píng)價(jià)［J］.浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，56（11）：1708－1711.

DOI 10.16178／j.issn.0528?9017.20151103

2015?09?09

浙江省公益技術(shù)研究農(nóng)業(yè)項(xiàng)目（2014C32038，2015C32006）

孫彩霞（1981－），女，山東泰安人，副研究員，碩士，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究工作。E?mail：suncaixia0571＠126.com。