薄振海,明 坤,劉培軍
(青島海晶化工集團有限公司,山東青島266042)
電解槽運行總結
薄振海,明坤,劉培軍
(青島海晶化工集團有限公司,山東青島266042)
介紹了電解槽的日常運行及開停車注意事項等。
電解槽;鹽水;開車;停車
青島海晶化工集團有限公司(以下簡稱“青島海晶”)自2007年開始采用日本氯工程BiTAC電解槽,2008年新上國內首臺n-BiTAC電解槽,截止目前異地搬遷即將開車的30萬t/a改進型n-BiTAC電解槽。經過六年多的運行,總體狀況良好。
進槽鹽水質量是決定離子膜電解槽高效穩(wěn)定運行關鍵因素。隨著一次鹽水膜法工藝的推廣普及,二次鹽水質量也越來越穩(wěn)定,Ca2++Mg2+≤20×10-9的基本要求已經變的相對容易。國內大部分廠家基本控制在10×10-9以內,甚至有部分廠家能夠穩(wěn)定在5× 10-9左右。隨著電解槽運行電流密度的不斷提高,對進槽鹽水質量的要求也越來越高。青島海晶原老廠區(qū)氯工程電解槽最高運行電密為5.43 kA/m2,配套為日本鏈水的二次鹽水精制工藝,進槽鹽水鈣鎂含量基本穩(wěn)定在10×10-9以內,為電解槽的高效運行奠定了基礎。除此之外,二次鹽水中其他金屬離子(如Sr2+、Ba2+、Fe2+等)以及陰離子(如SO2-4)含量超標亦會對離子膜造成影響,也應該引起重視。
氯工程電解槽的陰陽極側壓差一般要求控制在500mmH2O。在日常操作運行過程中,要保持氯氣、氫氣的壓力穩(wěn)定,尤其在開停車、外在因素影響情況下,要及時調節(jié)、精細操作,盡可能的減少離子膜的震動。壓力調節(jié)過程中氯氫單元和電解單元要協(xié)調好,避免調節(jié)混亂導致波動。
日常工藝管理過程中,要認真查閱壓力運行指標曲線,分析壓力波動的原因,并采取有效可行的措施。
(1)長時間穩(wěn)定的電流負荷,有利于延長離子膜的壽命。但因外界影響需要調整負荷時,應盡可能慢的升降電流,及時調節(jié)鹽水、鹽酸、軟水等流量,確保淡鹽水濃度在200 g/L左右,堿濃度在(32±0.5)%。
(2)根據電流負荷情況,調整好循環(huán)堿的溫度,保證槽溫與電流負荷相對應,滿負荷運行槽溫不要超過90℃。
(3)電流調整過程中,氯氫和電解單元要做好協(xié)調,緩慢調節(jié)確保壓力穩(wěn)定,避免離子膜的震動。該公司要求壓力調節(jié)采用手動調節(jié),為避免操作失誤引起壓力波動,要求使用操作鍵盤操作,每次閥門的開關度在0.5%,壓力非常平穩(wěn)。
(4)電流調整完畢,穩(wěn)定一段時后,要做好各個指標的分析,確保鹽水濃度及pH、堿、槽溫、氯氣純度等指標在正常控制范圍之內。如有異常,應及時分析原因,加以糾正,確保離子膜工作在最佳環(huán)境條件中。
(1)送電前槽溫至少要控制在70℃以上,電流提升過程中,槽溫緩慢提高。
(2)送電前提前將200 g/L的進槽鹽水更換為飽和鹽水進料,循環(huán)堿濃度控制在28%以上。避免出口淡鹽水濃度過低,造成離子膜鼓泡。
(3)電流提升過程中要時刻關注離子膜電壓變化,此可以作為離子膜針孔大小的判據之一。當電流到達1 kA時,觀察陽極溢流管的顏色是否變色,溢流是否正常。電流達到3.2 kA時極化電流自動停止。
(4)氯氣、氫氣并入系統(tǒng)時,和氯氫單元密切配合,確保氯氫壓力穩(wěn)定。
(5)送電初期,因鹽水流量較小,循環(huán)鹽水pH值不穩(wěn)定,建議待pH值穩(wěn)定后再開啟循環(huán)鹽水,避免因混合鹽水的pH值過低對離子膜造成損傷。確有需要時開啟,可以適當提高循環(huán)鹽水pH值,穩(wěn)定后恢復正常控制。
(1)短時間停車時,陽極側沖洗應采用大流量飽和鹽水,這樣可以較快的置換游離氯,還可以減小陰極側循環(huán)堿濃度降低速度。當出槽鹽水游離氯含量降至0時,短時間內不急于開車,沖洗量可以降至100 L/單元,直至開車。
(2)長時間停車時(在沒有足量堿液及鹽水供應條件下)應注意以下幾點。
a.先用鹽水沖洗至游離氯為0;陽極室和陰極室分別用空氣(或氮氣)和氮氣進行置換;
b.使用循環(huán)堿冷卻器E2001將電解槽溫度緩慢降至40℃以下,但不能低于0℃,停止極化整流器;
c.陽極側鹽水濃度調整至200 g/L,陰極側堿濃度調整至約20%濃度即可。但要保證陽極側鹽水濃度低于陰極側的堿濃度,防止因濃度差導致水分反遷移引起膜鼓泡;
d.保持陽極側取樣閥打開狀態(tài),陰極側氣液分離器堿液閥門保持打開狀態(tài),以便陰極側溢流出來的堿液能順利流到V2002堿液儲槽。若此閥處于關閉狀態(tài),突然打開時,容易造成堿液的虹吸,陰極室瞬間形成負壓,溢流管吸癟,離子膜壓向陰極側,造成離子膜損傷;
e.因陽極側水分會通過離子膜進入陰極室,每天定期往陽極側補充純水,當陽極側有溢流時即停止加水。補充時間間隔可以根據陰/陽極液濃度適當調整,當兩側水濃度一致時,水遷移幾乎停止。
(1)當電解槽需要進行整期換膜時,BiTAC電解槽單元陽極密封面為Ti材,為防止間隙腐蝕,需要進行鍍鈀處理。n-BiTAC電解槽單元陽極密封面為鈦鈀合金,則不需要進行鍍鈀。
(2)做好涂層的保護要做到以下幾點。
a.當移動單元槽時不要接觸陽極表面和近鄰復極單元槽的陰極;不要用因接觸陰極室受到鎳污染的手指接觸陽極室;不要把清潔陰極的水濺到陽極室。
b.在處理復極單元的過程中,要特別注意涂層,不能被任何外界雜質污染或者受到刮傷;不要用刷子刷或者用帶油的布擦活性鍍層表面;不要將強力膠帶粘在活性鍍層表面;不要施加過度的外力如彎曲等到網上,這種變形只有通過修復才能恢復到原狀;不要讓金屬接觸到活性鍍層表面。
c.拆卸下的復極單元存放在室內,不要暴露在風中或者雨中,將復極單元直立存放,并保持一定間隔,使用塑料膜完全覆蓋所有復極單元。
d.不要將活性鍍層暴露在氯氣、氯化鹽水/氯化水,酸性如酸雨、鹽酸以及氧化劑中,這些物質將惡化活性鍍層的性能。
e.確有需要對單元進行沖洗時,陽極可以使用純水沖洗,陰極禁止使用酸性或者純水沖洗,應使用pH值在10~12的堿性純水沖洗,防止涂層脫落。
(3)在離子膜組裝過程中,應嚴禁細致,避免對離子膜造成損傷存在隱患,確保日常無檢修,到期時整體更換。
(4)電解槽在排液過程中,除控制好壓差外,還要注意在排液即將結束時,陽極進料管中鹽水不能排空,防止管道或淡鹽水罐中殘存的氯氣反串到電解槽腐蝕涂層。
通過幾年的運行發(fā)現,只要日??刂坪糜绊戨x子膜電解槽運行影響因素,精細管理,提高檢修質量,離子膜電解槽的高效穩(wěn)定運行是有保障的。
Operating summary of electrolyzer
BOZhen-hai,MINGKun,LIUPei-jun
(Qingdao Haijing ChemicalCo.,Ltd.,Qingdao 266042,China)
The operating status of CEC electrolyzer were summarized.Daily work and start-up/shutdown noticewere introduced.
electrolyzer;brine;start-up;shutdown
TQ114.26+2
B
1009-1785(2015)09-0010-02
2015-05-11