六價(jià)鉻的危害性評(píng)價(jià)及其檢測(cè)探究

唐清霞 盛杰

（濮陽市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 河南濮陽 457000）

六價(jià)鉻的危害性評(píng)價(jià)及其檢測(cè)探究

唐清霞 盛杰

（濮陽市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 河南濮陽 457000）

鉻在地殼中分布較廣，其常規(guī)以二價(jià)到六價(jià)的氧化態(tài)形式出現(xiàn)，在土壤、巖石內(nèi)則以三價(jià)鉻的形式存在。受到工業(yè)因素影響，六價(jià)鉻目前在土壤、水、食品中出現(xiàn)較多。鉻在人體糖代謝和脂代謝的過程中發(fā)揮出重大作用，但是鉻及其氧化物過量，會(huì)破壞人體的細(xì)胞組織，并產(chǎn)生DNA突變，給人體造成危害。本文在分析了六價(jià)鉻的危害性的基礎(chǔ)上，給出六價(jià)鉻的檢測(cè)方法及其在實(shí)際中的應(yīng)用狀況，得出對(duì)鉻水平的檢測(cè)，重點(diǎn)在不同氧化態(tài)方面，還可結(jié)合相應(yīng)的毒理研究數(shù)據(jù)，獲取更確切的檢測(cè)結(jié)果。

六價(jià)鉻；危害性評(píng)價(jià)；檢測(cè)方法

人體利用三價(jià)鉻，會(huì)大量將六價(jià)鉻攝入體內(nèi)，而過量的六價(jià)鉻會(huì)破壞人體的細(xì)胞組織，并產(chǎn)生DNA突變和致癌危險(xiǎn)。目前因藥用的膠囊中采用的原料為工業(yè)明膠，導(dǎo)致鉻超標(biāo)，引發(fā)重大的藥品安全事故，因此對(duì)鉻進(jìn)行安全性檢測(cè)和評(píng)估，可實(shí)現(xiàn)有效控制藥品質(zhì)量的目的，同時(shí)對(duì)六價(jià)鉻的檢測(cè)及危害性評(píng)估，也顯得極為重要。本文主要從六價(jià)鉻總暴露量的估算、六價(jià)鉻的危害性和毒理學(xué)分析三個(gè)方面評(píng)價(jià)了六價(jià)鉻的危害性，并給出六價(jià)鉻的檢測(cè)方法。

1 六價(jià)鉻的危害性評(píng)價(jià)

1.1 六價(jià)鉻總暴露量的估算

相關(guān)研究顯示，水及食品平均鉻的攝入量在55μg·d-1～940μg·d-1，而在六價(jià)鉻的總攝入量中，食品貢獻(xiàn)率最多，超過92%，水貢獻(xiàn)率只有7%左右，空氣攝入的鉻一般忽略不計(jì)。由此可知，食物是六價(jià)鉻的重點(diǎn)來源。六價(jià)鉻及其物質(zhì)，均具備強(qiáng)氧化性，故在自然環(huán)境中，其極易被有機(jī)化合物直接還原成三價(jià)鉻，但是受到人們的生活和生產(chǎn)活動(dòng)影響，人們會(huì)經(jīng)飲水、觸碰污染物（如污染的土壤），或者憑借化妝品、生活日用品和食品等媒介而暴露[1]。

1.2 六價(jià)鉻的危害性

國(guó)內(nèi)外的大量研究資料表明，六價(jià)鉻通過口暴露，會(huì)引發(fā)大鼠舌頭、大鼠口腔黏膜、小鼠小腸腫瘤等疾病，同時(shí)與胃癌的出現(xiàn)有一定聯(lián)系，表明六價(jià)鉻極可能屬于致癌物質(zhì)之一。另外，有研究資料顯示，鉻還會(huì)與人體和動(dòng)物的DNA發(fā)生相互作用，導(dǎo)致DNA突變，或者直接損傷DNA，表明過量的六價(jià)鉻對(duì)人體的危害極大。

1.3 毒理學(xué)分析

研究人員經(jīng)人、大鼠和小鼠等的毒代動(dòng)力學(xué)分析，能了解六價(jià)鉻及其物質(zhì)的分布、吸收、代謝特點(diǎn)，進(jìn)而獲取清除六價(jià)鉻物質(zhì)的有效方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出：六價(jià)鉻可經(jīng)皮、口、吸入等方式吸收，并在吸收后與胃腸道的內(nèi)源性物質(zhì)（其他物質(zhì)）發(fā)生反應(yīng)，并且六價(jià)鉻可利用磷酸鹽及非選擇性的硫酸等透過細(xì)胞膜，六價(jià)鉻攝入體內(nèi)后，會(huì)遍布全身；六價(jià)鉻在細(xì)胞中經(jīng)酶途徑，直接還原成三價(jià)鉻，此過程叫做細(xì)胞內(nèi)還原，并進(jìn)一步反應(yīng)后產(chǎn)生五價(jià)鉻與四價(jià)鉻等中間體，中間體會(huì)和細(xì)胞內(nèi)的還原反應(yīng)，產(chǎn)生氧自由基，進(jìn)而損壞DNA。六價(jià)鉻以三價(jià)鉻的形式出現(xiàn)時(shí)，可采用尿液將其清除，而鉻則可通過乳液、頭發(fā)和指甲等物質(zhì)清除。

六價(jià)鉻藥代動(dòng)力學(xué)分析并未得出性別差異，但是在六價(jià)鉻的吸收、還原和清除等過程，受到胃容物和兩餐間隔時(shí)間等差異的影響，也會(huì)出現(xiàn)個(gè)體差異性。人體經(jīng)口暴露的六價(jià)鉻，與癌癥的關(guān)系研究得出，人群暴露在六價(jià)鉻污染飲用水之下，發(fā)生胃癌的機(jī)率較高，并且胃癌死亡率也極高。

2 六價(jià)鉻的檢測(cè)

2.1 鉻的檢測(cè)方法

目前總鉻的測(cè)定方法較多，且發(fā)展比較迅速，具體方法有中子活化分析發(fā)射光譜和原子吸收光譜等。但是測(cè)定六價(jià)鉻和三價(jià)鉻，需采取極譜、氣相色譜和分光光度法。在自然環(huán)境或者生物樣品中分析鉻，都要了解已有每種氧化態(tài)具備的熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性、種類、樣品的形式及溫度等因素。而在檢測(cè)鉻的過程中，因三價(jià)鉻與六價(jià)鉻兩者的毒性存在差異性，故在土壤、環(huán)境、水及食品樣品中，主要的檢測(cè)目標(biāo)，就是鉻的不同氧化態(tài)，并且在檢測(cè)的過程中，需重視樣品的制備、萃取、貯存及處理。現(xiàn)階段能檢測(cè)總鉻的主要方法有石墨爐原子吸收光譜、高效液相色譜、比色法、ICP-MS法，其檢測(cè)的限約分別為 500μg·L-1、92μg·L-1、50μg·L-1、6-10μg·L-1。以上檢測(cè)方法一般通過等離子體光譜或原子吸收的方式，測(cè)定樣品內(nèi)所含的總鉻，并在檢測(cè)中需經(jīng)基質(zhì)添加，確保檢測(cè)的選擇性與靈敏度[2]。

2.2 鉻檢測(cè)的應(yīng)用

在生物樣品內(nèi)含有的鉻，可經(jīng)中子活化分析、石墨爐原子吸收光譜和等離子體發(fā)射光譜這三種方式檢測(cè)。因大部分人體或者動(dòng)物吸收鉻可用尿液清除，故在實(shí)驗(yàn)中，通過尿中水溶性的鉻化合物總鉻檢測(cè)，能有效評(píng)價(jià)鉻的吸入與否。國(guó)外研究人員建議把尿內(nèi)鉻的濃度當(dāng)作環(huán)境暴露的評(píng)價(jià)指標(biāo)，但部分專家學(xué)者人為，還需要綜合考慮對(duì)飲食來源進(jìn)行區(qū)分這一環(huán)境因素。目前人們食用的食品中，麥片、新鮮蔬菜、魚肉、啤酒、面包等已檢測(cè)出含有中等量的三價(jià)鉻，盡管對(duì)暴露量與尿中鉻濃度進(jìn)行比較，能獲取鉻全身吸收的估測(cè)值，但無法給出鉻不同價(jià)態(tài)的吸收指示。所以，對(duì)于尿鉻升高要謹(jǐn)慎解讀，也就是說不能將六價(jià)鉻當(dāng)作生物標(biāo)記物，對(duì)六價(jià)鉻的毒性及暴露狀況進(jìn)行定論。

3 結(jié)語

鉻是人類必需的元素之一，也是危害人類身體健康的重要元素，因此，人類需對(duì)鉻的危害性實(shí)施綜合評(píng)估，從而得到一定規(guī)避措施。單一總鉻與不同價(jià)態(tài)的鉻的檢測(cè)結(jié)果，并不相同，也無法完全反映人類是否在危害性之內(nèi)。對(duì)六價(jià)鉻的水平監(jiān)測(cè)，首先需檢測(cè)其不同的氧化態(tài)，再結(jié)合相應(yīng)的毒理分析數(shù)據(jù)，最后對(duì)人類進(jìn)行危害性評(píng)價(jià)或健康評(píng)價(jià)。

[1]龍淼.化學(xué)沉淀法去除重金屬?gòu)U水中六價(jià)鉻的研究[J].城市建設(shè)理論研究,2013(5)∶59.

[2]陳志蓉,張慶生.六價(jià)鉻的危害性評(píng)價(jià)及其檢測(cè)回顧[J].中國(guó)藥事,2012,26(7)∶683.