于海霞 董延玲
北京科遠智恒工程檢測有限公司(100070)
CMC在陶瓷領域的應用
于海霞 董延玲
北京科遠智恒工程檢測有限公司(100070)
介紹了CMC的特性,綜述了CMC應用到陶瓷生產(chǎn)中的作用及機理,選用CMC一些注意的問題,概括了CMC的市場前景及發(fā)展方向。
CMC;陶瓷;應用
CMC是羧甲基纖維素(Carboxymethyl cellulose)的簡稱,它是一種陰離子、直鏈、水溶性纖維素醚,因其具有良好的黏結(jié)、懸浮、保水、分散等性能,被廣泛應用于建筑陶瓷生產(chǎn)中,作為陶瓷坯體、陶瓷釉漿、陶瓷花釉的添加劑,提高陶瓷產(chǎn)品質(zhì)量。隨著CMC的應用不斷被研究,對CMC的需求不斷增長,對CMC的要求也越來越高,尤其是針對特定應用開發(fā)的專用型產(chǎn)品(如超低黏度等)。
CMC的學名是羧甲基纖維素,又因為它大多以羧酸鈉鹽的形式存在故又稱羧甲基纖維素鈉鹽,結(jié)構通式為(C6H9O4-O-CHCOONa)n,n為聚合度。外觀為白色或黃白色顆粒,或呈纖維粉末狀[1]。無毒無味,易吸潮,在堿性溶液中穩(wěn)定,遇酸易水解,溶解于水中充分水化成黏稠、滑膩溶液的大分子物質(zhì),產(chǎn)生增稠效果。CMC的結(jié)構呈鏈狀,為高分子電解質(zhì),其溶解度主要取決于聚合度、替代度以及取代基團的分布。
衡量CMC性能的關鍵指標有二[2]:
1)聚合度(DP):表示分子鏈的長度及分子量的大小。不同聚合度的CMC,其固有的黏度不同,根據(jù)聚合度的高低可分為高黏、中黏、低黏,此外易受溫度、電解質(zhì)、pH值、機械攪拌速率等因素的影響,并且它直接影響到CMC在釉漿中的用量及使用效果。
2)替代度(DS):纖維素大分子中,每個葡萄糖單元上三個羥基參與反應,平均取代醚基的個數(shù)。替代度的最大值是3,但是在工業(yè)上用途最大的是替代度在0.5~1.2范圍內(nèi)。據(jù)有關研究結(jié)論可知[3],釉漿用CMC無論黏度高低,一般都選用CMC替代度≤0.7為宜。
由于CMC優(yōu)異的工藝性能及在陶瓷生產(chǎn)中廣泛應用,可用于坯體中作黏結(jié)劑、增塑劑、坯體增強劑,也可用于釉漿中作為黏結(jié)劑、懸浮劑、保水劑等,對改進陶瓷性能有著重要的意義。
1)CMC在陶瓷坯體中的應用
CMC是具有足夠鏈長的高分子聚合物,將CMC添加到陶瓷泥漿中,CMC分子間靠氫鍵和范德華力作用形成網(wǎng)狀結(jié)構[4],使坯體粉料進入網(wǎng)狀結(jié)構而凝聚,起到黏結(jié)作用。坯用CMC在黏土-水系統(tǒng)中起到黏結(jié)作用從而使泥料的可塑性和生坯抗折強度明顯提高。與其他坯體增強劑相比,坯體專用的CMC使用時加入量少,且增強效果明顯,并且在球磨過程中,分子鏈被破壞少,生坯灼燒后幾乎不留灰燼,無殘渣無黑心,由于CMC的懸浮作用防止原料沉淀是坯體均勻性好。市場上出售的廣東江門量子高科生產(chǎn)的邦維牌坯體專用CMC增強效果明顯,并且可根據(jù)生產(chǎn)需要加入量控制在0.03% ~0.2%的范圍內(nèi),是其他坯體增強劑的1/5~1/3[5]。CMC作為坯體增強劑時,要求其聚合度較高,取代度適中,其水溶液稠度高,有一定的抗酸、抗鹽能力。
2)CMC在陶瓷釉漿中的應用
CMC在陶瓷釉漿中起到黏結(jié)、懸浮、保水等作用。CMC在釉漿制好后加入,加入量為0.2%~0.5%,再球磨1 h左右。過長的球磨時間對分子鏈有破壞作用,使釉漿黏度降低,黏結(jié)性能下降。
①作黏結(jié)劑
用作釉料黏結(jié)劑的不同種類CMC的分子量是不同的,這對調(diào)節(jié)釉漿黏度和施釉工藝具有重要意義。CMC水溶液的黏度大小取決于CMC分子的鏈長和分子量,釉面黏結(jié)效果隨著聚合作用增加而增加。CMC的作用機理是在原材料顆粒間形成黏結(jié)薄膜,以保證它在除去物理水后不發(fā)生位移;由于其水溶性,故可以完全包覆住釉料顆粒牢固黏結(jié)在坯料表面。使用CMC作釉料黏結(jié)劑,可明顯提高釉料的附著能力,提高釉層強度,改善坯釉結(jié)合能力,減少陶瓷生產(chǎn)中如搬運、裝窯和干燥過程中因碰撞、磨蹭等原因造成廢品。
②作懸浮劑
釉料主要由瘠性原料組成,釉漿中如不添加CMC,由于各種原料性能的差別和重力作用,經(jīng)過一段時間易產(chǎn)生沉淀分層。放置較長時間會導致底部釉漿與水分層產(chǎn)生硬塊,很難將其攪拌均勻。加入CMC后由于形成網(wǎng)絡結(jié)構及對釉漿粒子的吸附,支撐釉漿粒子的重力,又因為CMC是長鏈高分子聚合物,在釉漿中占據(jù)一定空間,使釉粒子相隔,特別是帶負電荷的CMC離子與帶負電的黏土離子相互排斥,提高懸浮性。加入CMC的釉漿放置較長時間后也不會產(chǎn)生沉淀結(jié)塊現(xiàn)象,易將其攪拌均勻。
③作保水劑
保水性是確定釉漿在施釉時被坯體吸收快慢的工藝參數(shù),它也影響釉面的質(zhì)量。CMC通過促使固相顆粒間的黏合,形成黏結(jié)性好的釉層,使釉層具有良好的保水性。加入CMC的釉漿噴到坯體表面,其水分不會很快被坯體所吸收,而是在保持一段時間后才被吸干。這對形成均勻、致密、平滑和無缺陷的釉層,提高坯釉結(jié)合性是十分重要的。
此外,CMC在陶瓷生產(chǎn)中作坯料可塑劑,在印花釉和滲花釉中,可作顏料粒子的連接料或載體,按比例添加到電瓷釉中可解決脫釉、花釉、釉泡等問題。不同型號的CMC在陶瓷生產(chǎn)中作用不同,使用時廠家應根據(jù)各自的生產(chǎn)條件和工藝,選擇不同聚合度和取代度的專用型CMC,保證獲得高質(zhì)量的釉面效果,生產(chǎn)出高質(zhì)量的陶瓷產(chǎn)品。
釉料中使用原料多為瘠性原料,可塑性原料很少,通過加入CMC來調(diào)整黏度,漿料黏度會隨著CMC的加入量增大而上升。其中塑性原料含量高,CMC加入量小,反之加入量大。同時陶瓷生產(chǎn)環(huán)境(如溫度、濕度等)對CMC黏度也有影響,這就要根據(jù)試驗結(jié)果來決定加入量。同時也要考慮替代度的影響,它是決定水溶性的關鍵因素,陶瓷生產(chǎn)中使用的CMC水溶性一定要好,水溶液必須通過200目篩。
CMC的加入方式對釉漿性能也有影響,徐小勇[6]等研究了CMC不同的加入方法對釉漿黏度的影響,試驗結(jié)果表明,球磨時間相同時,采用分期加入和溫水預溶都比直接加入時釉漿黏度大。有人在釉漿制備中加入適量減水劑來提高球磨效率,然后再加入CMC會使釉漿流動性變差,這種添加方式不好,最好一開始就加入CMC,然后再考慮適量加入減水劑,這樣與單獨加入減水劑有同樣的解凝效果,而且釉漿的穩(wěn)定性更好,還可以降低成本。
釉漿使用前一般需要陳腐1~2 d,CMC發(fā)揮最好效果,釉漿充分穩(wěn)定。釉漿受溫度影響顯著,當釉漿儲存多日,特別是夏天,CMC極易腐爛變質(zhì)影響?zhàn)ざ?,必須加入防腐劑?/p>
隨著人們消費水平的日益提高和陶瓷工業(yè)的快速發(fā)展,人們對陶瓷質(zhì)量和外觀要求不斷提高,對陶瓷的整體質(zhì)量要求也越來越高。CMC在陶瓷業(yè)中所表現(xiàn)出來的優(yōu)越性能早已受到并將越來越多地受到人們的重視。陶瓷生產(chǎn)中的各種功能助劑今后的發(fā)展方向是走復合助劑和多功能助劑的路子。因此,開發(fā)更多具有優(yōu)異性能的CMC復合產(chǎn)品,實現(xiàn)CMC的工業(yè)化生產(chǎn),必將有廣闊的發(fā)展空間和強有力的市場競爭力。
[1]沈一丁,李小瑞.陶瓷添加劑[M].化學工業(yè)出版社,2004: 110-111.
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[3]鄭曼云,張秀彩.CMC提高衛(wèi)生陶瓷釉漿性能的研究.中硅會陶瓷分會技術交流資料.
[4]湯上,夏君.釉漿中添加MC、CMC的作用機理及應用初探[J].中國陶瓷2002(2):14-20.
[5]喻恩泰.陶瓷添加劑應用技術[M].化學工業(yè)出版社,2006: 124.
[6]徐小勇,石棋,等.羧甲基纖維素在陶瓷釉漿中的應用研究[J].中國陶瓷,2008,44(10):56-58.
[18]楊利偉,王天穩(wěn).混凝土碳化的影響因素及其控制措施[J].建筑技術開發(fā),2005,32(2):34-36.