色漿中非環(huán)保隱患的鑒別

上海油墨泗聯化工有限公司

色漿中非環(huán)保隱患的鑒別

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對于涂料印花用的著色劑—色漿來說，其環(huán)保要求涉及的內容越來越多，但如何識別化學品的環(huán)保性，了解存在的非環(huán)保的隱患來源是極其重要的。

禁用偶氮染料（24種含有或裂解產生的禁用芳香胺）

一、禁用偶氮染料指標

標準限量：GB18401(中國)-20ppm；2002/61/ EC(歐盟)-30ppm。

二、隱患分析

1．染料和有機顏料合成過程中中間體的殘余或雜質

（1）溶劑法生產染料或有機顏料其通過回收反復利用的三氯苯會產生少量多氯聯苯存在于產品中。

（2）染料及有機顏料用原料，由于合成過程中同時產生的同分異構體很難分離，或多或少含有同分異構的致癌芳胺。

2．染料和有機顏料合成過程中副產物

（1）中間體苯胺重氮離子的C-N鍵能斷裂發(fā)生異種離解。異裂時產生苯基碳陽離子具有高反應活性，能與親核基團反應包括苯胺分子的親核反應，在酸性條件下產生4-氨基聯苯。

（2）對硝基苯胺重氮離子發(fā)生均裂形成自由基的自身偶聯。重氮離子在堿性條件下偶合發(fā)生均裂脫重氮基，生成芳烴基自由基，由于其活潑性可造成自身偶聯為4，4＇-二硝基聯苯，還原為聯苯胺。

（3）助劑中帶入，迄今生產和使用的紡織助劑中發(fā)現含有24種致癌芳香胺的助劑有2個：一個是凈洗劑LS，含有致癌芳香胺—鄰氨基苯甲醚，它是凈洗劑LS的原料對氨基苯甲醚的同分異構體。由于對氨基苯甲醚是采用對硝基氯苯經甲氧基化和還原制成，而工業(yè)上使用的對硝基氯苯中夾帶著約3%的鄰硝基氯苯，在甲基氧化和還原的過程中同時被轉換成鄰氨基苯甲醚；

另一個是聚氨酯涂層劑，含有致癌芳香胺—2.4-二氨基甲苯（TDI）及4.4＇-二氨基二苯甲烷（MDI），它們是制造聚氨酯涂層的原料，由于它們與光氣反應，使氨基轉變?yōu)楫惽杷狨サ氖章蕛H70%左右，殘留在二異氰酸酯中的未反應不少，若未經允許充分提純去雜，最終殘存在聚氨酯涂層劑中帶到紡織品上。

3．非結構因素造成紡織品存在致癌芳胺或超標

由于染料印花后需要高溫蒸化發(fā)色，通過常壓高溫，過熱蒸汽或飽和蒸汽等熱源，最高溫度可達185℃。而檢測首先要將紡織品上染料剝離，然后再還原完全分解，滿足后分離、分析、檢測。分離需要高溫汽化，GC-MS是常用的檢測方法，為了完全汽化且不影響分析結果穩(wěn)定性，進樣口溫度為260-290℃，柱溫190-220℃，在這樣的高溫下染料及有機顏料分子中某些致癌芳胺因分解而釋放，某些非致癌芳胺也因高溫而產生致癌芳胺。

游離甲醛

一、游離甲醛指標

標準限量：GB18401(中國)-20/75/300ppm；112法規(guī)(日本)-ND/75ppm/300ppm。

二、隱患分析

1．涉及染料和有機顏料

顏色中的熒光色所用熒光顏料在其合成過程中甲醛與三聚氰胺或尿素縮聚成樹脂，雖說經高溫烘焙，但由于甲醛過量可能有部分殘留。

2．助劑中帶入

（1）分散劑，如NNO、MF、CNF、SS等都是萘類及其同系物的磺酸和甲醛縮合物，有甲醛隱患，制法是用硫酸磺化甲基萘，再與甲醛縮合。

（2）涂料印花和涂料染色常用的粘合劑和交聯劑如聚丙烯酸酯粘合劑中N-羥甲基丙烯酰胺自交聯劑（3%-5%單體總量），在烘焙和儲藏過程中會釋放出100-200ppm游離甲醛。

（3）防水拒油整理劑如多羥甲基三聚氰胺衍生物型防水劑在高溫會釋放出甲醛。

（4）棉用固色劑主要提高活性染料和直接染料的濕處理牢度，早期50年代開始使用的固色劑Y和固色劑M存在游離甲醛問題。但近年來開發(fā)了無甲醛固色劑，主要有陽離子樹脂型固色劑和季銨鹽類固色劑等。

（5）免燙整理是棉制品的一種重要的整理技術，早期用的免燙整理劑，由于生成的N-羥甲基酰胺為半縮醛結構，在高溫高濕狀態(tài)下，容易水解釋放出甲醛?，F開發(fā)的低甲醛免燙樹脂大都是醚化2D樹脂，但有些廠家生產的2D醚化樹脂存在不穩(wěn)定，游離甲醛時高時低，值得注意。

甲醛對皮膚和粘膜有強烈刺激性并被懷疑能致癌，又很難生物降解，因此用甲醛制造的紡織助劑等必須嚴格控制。

可萃取重金屬

一、可萃取重金屬指標：限量（ppm）

GB/T18885(中國)Oeko Tex 100（歐Cd(鎘) 0.10.1 Pb(鉛) 0.2/10.2/1 Cr+6(六價鉻)低于檢測限0.5/20/50 Cr（鉻）1/21/2 Hg(汞)ND/0.020.02 As(砷) 0.2 /10.2/1 Cu(銅)25/5025/50 Sb(銻) 3030 Ni(鎳)1/41/4 Co（鈷）1/41/4

二、隱患分析

1．金屬絡合染料是紡織品上重金屬的重要來源。

2．使用金屬作催化劑制造的染料。

3．天然植物纖維在生長過程中也可能從土壤和空氣中吸收重金屬。

4．在染料加工和紡織品印染加工過程中也可能帶入一部分重金屬。

重金屬被人體吸收以后會傾向于累積在人體的肝、骨骼、腎、心及腦中，累積到一定程度會對器官造成無法逆轉的損害，對兒童尤為嚴重。

鄰苯二甲酸酯類

一、鄰苯二甲酸酯類指標

標準限量：GB/T18885(中國)-0.1%；2005/84/ EC（歐盟）-0.1%

目前被禁用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑有16種，它們分別是DEHP、DMEP、DNOP、DIDP、DINP、DnHP、BBP、DBP、DNP、DEP、DPRP、DIDP、DCHP、DIOP、DHNUP、DIHP。

二、隱患分析

鄰苯二甲酸酯類常用作軟質PVC的增塑劑，應用相當廣泛。涂層中用到的涂層劑，在一般的使用條件下，軟質PVC會釋放出相當量的鄰苯二甲酸酯類增塑劑，會對3歲以下兒童造成損害，此外，鄰苯二甲酸酯類增塑劑還是有害的環(huán)境激素。對男性生殖系統(tǒng)有害，對3歲以下兒童不得使用（在塑料制品中）。

烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)

一、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)指標：

標準限量：2003/53/EC（歐盟）-1000ppm；Oeko-Tex 100 歐盟 AP＜10ppm，APEO＜250ppm。

二、隱患分析

助劑是主要來源，烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）是最常見的非離子表面活性劑之一，因具有良好的表面活性（潤濕、滲透、乳化、分散、增溶、去污）而被廣泛用于洗滌用品、紡織及皮革加工工藝（如作為滲透劑、清洗劑、勻染劑、分散劑、乳化劑等）、紙漿和造紙生產、化妝品、殺蟲劑和生物殺滅劑的配方等。目前最常見的烷基酚聚氧乙烯醚是壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）。

1．印花漿料、粘合劑、涂層膠、軟片、氨基硅油、防水劑等產品在紡織印染助劑中用量很大，但是在制造這些產品或產品制成乳液狀態(tài)都要使用APEO作為乳化劑。

2．凈洗劑和皂洗劑也是印染廠用量很大的一類助劑，這類助劑中大量使用LAS(十二烷基苯磺酸鈉)和APEO復配而成。

染色所用勻染劑有時會用含有APEO的勻染劑作為染料和有機顏料分散劑等。

有機氯載體

一、有機氯載體指標

標準限量：GB/T18885(中國)-1ppm；2002/371/EC（歐盟）-1ppm。

二、隱患分析

載體染色工藝是聚酯纖維純紡產品常用的染色工藝。采用載體染色工藝可以使聚酯纖維緊密超分子結構在載體（又稱膨化劑）的作用下發(fā)生膨化，有利于染料分子的滲透，不僅使上色率提高，而且具有節(jié)能降耗、簡化染色工藝的作用。但長期的研究表明，以含氯芳香族化合物為主的染色載體對人體有潛在的致畸和致癌作用，主要指含氯苯和含氯甲苯化合物，有20多種。

涉及染料和有機顏料

1．制造染料和有機顏料的原料中帶入

2．作為合成反應的溶劑殘留或雜質

3．助劑中帶入

（1）印染漂白劑流出液。

（2）染色過程中通常加含氯芳香族化合物如三氯苯、二氯苯載體使纖維結構膨化，有利于染料的滲透。

（3）涂層整理劑如聚氯乙烯是一種可吸附的有機鹵化物，聚合物可能有少量氯乙烯。

（4）水性涂料中殺菌防霉劑如異吲哚啉酮類，由N,N-二甲基-3，3-二硫代二丙酰胺在惰性溶劑下用鹵代劑進行鹵化環(huán)化。

通過分析我們不難發(fā)現，對于涂料印花用色漿的環(huán)保性其隱患是很大的，而目前國內的相當一部分色漿制造商有用到上述產品，卻會盲目的稱之為“環(huán)保”產品，如：國內的大部分助劑生產企業(yè)都或多或少生產或使用烷基酚聚氧乙烯醚乳化劑，而事實上大部分色漿制造商可能都在使用，其實他們也不清楚產品的不環(huán)保性存在，在此提醒廣大印染企業(yè)引起關注。