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    國產(chǎn)大化肥脫碳單元工藝特點分析

    2014-12-24 03:58:34李靖賢楊兆宏杜玉棟
    石油化工應(yīng)用 2014年10期
    關(guān)鍵詞:貧液二廠脫碳

    李靖賢,楊兆宏,杜玉棟

    (中國石油寧夏石化公司,寧夏銀川 750026)

    早在2006 年中國石油集團(tuán)提出要在大型氮肥裝置成套技術(shù)開發(fā)方面實現(xiàn)突破,建設(shè)大型合成氨、尿素裝置,形成自己的大型化工能力和技術(shù)。經(jīng)過前期醞釀,2009 年決定,其整體的開發(fā)工作要在自主工藝技術(shù)的基礎(chǔ)上,與國內(nèi)外設(shè)計、研究單位合作開發(fā),在寧夏石化分公司進(jìn)行工業(yè)建設(shè)。

    2011 年由中國寰球工程公司完成工藝包開發(fā)編制,并通過集團(tuán)公司專家評審,作為寧夏45/80 大化肥項目初步設(shè)計的技術(shù)條件輸入。最終形成由中國寰球工程公司在消化吸收引進(jìn)裝置的基礎(chǔ)上,結(jié)合中國石油寧夏石化公司的生產(chǎn)運(yùn)行和操作經(jīng)驗,自主開發(fā)的合成氨工藝技術(shù),目前項目建設(shè)已進(jìn)入竣工驗收階段。

    本項目合成氨部分,以天然氣為原料,轉(zhuǎn)化部分采用一、二段蒸汽轉(zhuǎn)化,變換部分采用高溫變換和低溫變換,MDEA 脫碳,設(shè)有甲烷化工序,氨合成壓力為15.5 MPa,冷凍系統(tǒng)為兩級氨冷,并設(shè)有氨和氫回收裝置,脫碳技術(shù)采用節(jié)能環(huán)保改良的MDEA 脫碳工藝,其具有脫碳低能耗和高CO2回收率的優(yōu)勢特點。

    1 MDEA 脫碳單元流程介紹

    來自變換工序的變換氣經(jīng)再沸器(E1601),第二除鹽水加熱器(E1609)回收熱量,溫度降至70 ℃后,在變換氣分離器(V1603)分離出凝液后,進(jìn)入CO2吸收塔(C1601)下段,大量二氧化碳在此段被MDEA 半貧液吸收,剩余二氧化碳在上段用MDEA 貧液吸收。脫除了二氧化碳的變換氣出塔前,在吸收塔的頂部,用脫碳系統(tǒng)冷凝下來的冷凝水洗下氣流中夾帶的微量MDEA 溶液。出吸收塔的凈化氣溫度為50 ℃、CO2含量<500 g/m3。經(jīng)凈化氣分離器(V1605)分離出水份后送到甲烷化工序。

    自CO2吸收塔(C1601)下段引出的吸收了二氧化碳的富液,經(jīng)水力透平(HT1603)回收能量后,降壓到0.78 MPa 并送到中壓解吸塔(C1603),在此解吸出的大部分H2和極少量的CO2從塔頂引出,經(jīng)循環(huán)氣水冷器(E1612)水冷,并經(jīng)循環(huán)氣分離器(V1607)分離出凝液后,用脫碳循環(huán)氣壓縮機(jī)(K1601)加壓后,送回到CO2吸收塔(C1601)入口。

    中壓解吸塔(C1603)塔底溶液進(jìn)一步減壓且送到低壓解吸塔(C1602),在0.17 MPa 下繼續(xù)閃蒸、解吸出大部分CO(2系CO2產(chǎn)品的一部分),剩余部分CO2則由熱再生塔(C1604)頂部得到。進(jìn)入低壓解析塔下部與本塔解吸的CO2一并送出,低壓解吸塔(C1602)塔頂?shù)玫降娜緾O2產(chǎn)品,經(jīng)CO2冷凝器(E1604)冷凝后,送到CO2分離器(V1604)分離出冷凝液后,得到0.17 MPa、40 ℃、純度約99.8 %(干基)的產(chǎn)品CO2送入尿素界區(qū),多余的CO2放空。CO2分離器(V1604)分離出的冷凝液由泵P1605A/B 打到CO2吸收塔(C1601)、中壓解吸塔(C1603)及低壓解吸塔(C1602)塔頂,用以洗下氣流中所夾帶的微量MDEA 溶液。

    低壓解吸塔(C1602)塔底排出的液體分成兩部分;一部分由半貧液泵(P1603A/B/C)加壓并作為半貧液送到CO2吸收塔(C1601)下段頂部作吸收溶液,另一部分由熱再生塔給料泵(P1602A/B)經(jīng)貧液/半貧液換熱器(E1608)加熱到102 ℃后送熱再生塔(C1604)頂部再生。

    圖1 國產(chǎn)化天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化制氨流程脫碳單元流程簡圖

    在熱再生塔(C1604)塔底,由再沸器(E1601)提供熱源,將溶液中的CO2解吸并從塔頂逸出,被送到低壓解吸塔(C1602),得到最后部分的CO2產(chǎn)品。再生后的貧液從塔底排出并送到貧液/半貧液換熱器(E1608A/B)與進(jìn)料半貧液換熱后,經(jīng)第一除鹽水加熱器(E1611)、貧液冷卻器(E1603)冷卻,冷卻后的50 ℃貧液經(jīng)貧液泵(P1604A/B) 加壓送到CO2吸收塔(C1601)上段頂部作吸收溶液,具體流程(見圖1)。

    為防止 MDEA 溶液發(fā)泡,將由除泡劑系統(tǒng)(U1601),按需間斷加入除泡劑。

    2 脫碳單元工藝特點

    (1)MDEA 脫碳工藝是目前國內(nèi)最先進(jìn)的脫碳工藝,相對于目前普遍使用的低溫甲醇洗工藝,苯菲爾熱碳酸鉀工藝,具有流程短,操作簡單,安全、高效的特點。

    (2)本裝置充分借鑒了中石油塔里木大化肥脫碳工藝(以下簡稱塔石化),該工藝是中國目前在運(yùn)的技術(shù)最先進(jìn)的大化肥裝置之一,再此基礎(chǔ)上寰球公司進(jìn)行改良,形成更為優(yōu)化的工藝布局,使其操作彈性更大,取得脫碳低能耗和高CO2回收率的良好效果。

    (3)為回收能量,三臺半貧液泵(P1603)其中一臺是由水力透平(HT1603)驅(qū)動,一臺由電機(jī)驅(qū)動,一臺由中壓蒸汽透平驅(qū)動,充分考慮了最大限度轉(zhuǎn)化自身壓力能為動力能,平衡全廠蒸汽,節(jié)約能耗。

    (4)與較高的一段轉(zhuǎn)化爐壓力(出口為4.05 MPa)流程相對接,脫碳單元吸收壓力相對同類裝置較高,吸收能力較好,對塔頂微量控制較好。

    (5)主流程大型離心泵(P1603、P1602、P1604)出口采用自動循環(huán)閥控制最小流量,在泵出口閥流量正常后,最小回流自動關(guān)閉,出口流量低于最小流量時,最小回流閥自動打開,即保證了大型離心泵的運(yùn)行安全,又達(dá)到了節(jié)約動力消耗的目的。

    (6)主流程大型離心泵(P1603、P1602、P1604)出口切斷閥采用動力控制,遠(yuǎn)程操作,保證了操作人員的安全,節(jié)約了人力成本。

    (7)塔頂設(shè)計少量塔板(C1601 塔頂三塊,C1603塔頂三塊,C1602 塔頂兩塊),用CO2產(chǎn)品氣分離液進(jìn)行工藝氣的最終洗滌,最大限度保證了MDEA 溶液的消耗,獲得了較低的MDEA 溶液年損耗率(低于設(shè)計年損耗率5 %)。

    3 與同類裝置比較優(yōu)勢

    (1)與本公司化肥二廠相比較,采用了較高的吸收壓力,吸收能力增加,動力回收增加,工藝氣進(jìn)入脫碳單元吸收塔的設(shè)計壓力3.767 MPa,與塔石化一致(設(shè)計壓力3.782 MPa),高于本公司化肥二廠進(jìn)脫碳單元工藝氣壓力1.04 MPa(二廠設(shè)計壓力2.72 MPa),較高的吸收壓力,保證吸收塔頂部凈化氣微量可以控制在較低的水平。

    目前塔石化脫碳單元產(chǎn)品CO2中H2含量為0.19 %,凈化合成氣中CO2含量為0.04 %,均控制在設(shè)計指標(biāo)之內(nèi)。本裝置與本公司化肥二廠相比,脫碳單元由于吸收壓力較高,將會獲得更低的循環(huán)量,更低的微量,水利透平獲得更多的動力能,更有利于裝置節(jié)能。

    (2)與塔石化相比熱量平衡方面操作彈性加大,脫碳單元相對于塔石化,增加了一臺低壓蒸汽加熱器(E1621),一臺水冷器(E1622)作為輔助調(diào)節(jié)手段,使整個操作單元的開車時間縮短(開車導(dǎo)氣熱量平衡時間短),在正常操作,異常工況處理中,冷量平衡有較大的操作彈性,更有利于裝置的穩(wěn)定、長周期運(yùn)行。

    (3)與本公司化肥二廠相比較工藝流程更合理,與本公司化肥二廠相比較,化肥二廠合成氨脫碳單元采取雙塔流程,CO2吸收為一塔,脫碳液解析和再生集成為一塔,采用脫碳液全循環(huán)、再生流程,MDEA 貧液循環(huán)量在800 t/h。

    本裝置與塔石化一樣,采用四塔流程,增加了氫氣閃蒸塔(C1603),氫損耗減少,解析塔與再生塔獨立設(shè)置,操作條件較好,采用脫碳液大流量內(nèi)循環(huán)(解析塔出來2 200 t/h 半貧液直接進(jìn)入吸收塔中部作主吸收液,吸收的CO2占進(jìn)塔CO2總量的67 %),小流量循環(huán)再生流程(解析塔出來440 t/h 貧液經(jīng)過再生、降溫后進(jìn)入吸收塔頂部作精吸收液,吸收的CO2占進(jìn)塔CO2總量的33 %),合理的流程布局更加適應(yīng)大化肥高負(fù)荷運(yùn)行要求,降低再生系統(tǒng)設(shè)備制造難度和再生能耗,解析塔設(shè)置到閃蒸塔頂部,增加液位高度,充分利用系統(tǒng)壓力能,達(dá)到節(jié)能目標(biāo)。

    (4)與本公司化肥二廠同類裝置指標(biāo)控制相比較更加節(jié)能(見表1)。

    從表1 中可知,單從設(shè)計方面計算國產(chǎn)化裝置比化肥二廠合成氣中CO2微量降低0.04 %在后續(xù)的甲烷化中節(jié)約的氫氣為316.15 m3/h。

    197 599 m3/h×0.04 %×4=316.15 m3/h

    每年因此而節(jié)約的氨產(chǎn)量為1 251 t 氨。

    316.15 m3/h×24 h/d×330 d/2 000 m3/t 氨=1 251 t氨

    (一分子的CO2甲烷化消耗4 分子的H2,未計算甲烷作為惰性氣在合成氨回路中排放馳放氣所損失的氫氮氣)。

    從表1 中可知,單從設(shè)計方面計算國產(chǎn)化裝置比化肥二廠CO2產(chǎn)品中H2含量降低了0.56 %,由此而節(jié)約的氫氣為246.4 m3/h。

    44 000 m3/h ×0.56 %=246.4 m3/h

    每年因此而節(jié)約的氨產(chǎn)量為975 t 氨。

    246.4 m3/h×24 h/d×330 d/2 000 m3/t 氨=975 t 氨

    由此可見相對于化肥二廠,國產(chǎn)化裝置同等負(fù)荷下每年可多產(chǎn)2 226 t 氨。

    表1 國產(chǎn)化裝置與化肥二廠裝置指標(biāo)控制參數(shù)

    1 251 t 氨+975 t 氨=2 226 t 氨

    由于吸收壓力較高,操作彈性較大,相對于塔石化也有更好的微量控制優(yōu)勢,節(jié)能效益顯著。

    (5)設(shè)備采購全部國產(chǎn)化,極大節(jié)約建造成本,隨著國內(nèi)裝備制造水平提高,絕大多數(shù)設(shè)備已經(jīng)可以進(jìn)行國內(nèi)生產(chǎn)制造。本裝置主要設(shè)備絕大多數(shù)實現(xiàn)國產(chǎn)化,是國內(nèi)第一家從工藝設(shè)計到設(shè)備制造國產(chǎn)化率最高的大化肥裝置,國產(chǎn)化率達(dá)到90 %以上,其中脫碳單元設(shè)備全部國產(chǎn)化,極大的節(jié)約了制造、運(yùn)輸成本。

    4 結(jié)語

    以塔石化裝置的實際運(yùn)行情況作為借鑒,隨著本裝置的成功投產(chǎn),勢必會創(chuàng)造更大優(yōu)勢的低能耗大化肥產(chǎn)業(yè)。隨著脫碳工藝技術(shù)的廣泛應(yīng)用,及國內(nèi)工藝技術(shù)的極大進(jìn)步,在借鑒與整合的基礎(chǔ)上,國內(nèi)設(shè)計出更加優(yōu)化的工藝包,領(lǐng)先國外技術(shù)會越來越成為可能。本裝置脫碳工藝的設(shè)計比同類裝置的設(shè)計更有優(yōu)勢,已經(jīng)證明了這種可能性,相信在不遠(yuǎn)的將來,從設(shè)計到制造的100 %國產(chǎn)化大化肥裝置必將成功,走出國門。

    [1] 中石油寧夏石化公司. 中石油寧夏石化公司45/80 大化肥合成氨裝置工藝設(shè)計[G].2009.

    [2] 中國石油塔里木大化肥裝置脫碳單元物料平衡、流程圖[G].

    [3] 中石油寧夏石化公司化肥二廠,物料平衡、流程圖[G].

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