• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Dy和Er摻雜對AlN 陶瓷顯微結構及性能的影響

    2014-11-25 09:54:06姚義俊
    硅酸鹽學報 2014年9期
    關鍵詞:聲子熱導率晶格

    姚義俊,劉 斌,周 凱,蘇 靜

    (南京信息工程大學物理與光電工程學院,南京 210044)

    AlN陶瓷具有高熱導率、高體積電阻率、高絕緣耐壓、低介電損耗等優(yōu)異性能,在微電子基板中具有廣闊的應用前景[1--3]。AlN單晶在室溫下的熱導率理論值為320W/(m·K),多晶AlN 陶瓷的熱導率受粉體純度、燒結工藝等因素的影響,在燒結過程中,氧進入AlN晶格形成固溶體,伴隨著形成鋁空位、位錯等結構缺陷,顯著降低了聲子的平均自由程,導致熱導率降低[4--5];同時,添加劑與AlN 中的Al2O3反應形成晶界相,其組成、含量與分布,氣孔的含量與分布以及晶粒分布的均勻程度等對AlN 陶瓷的性能也有較大影響。因此,完善工藝條件,改善AlN 陶瓷的相組成及顯微結構是當前AlN 陶瓷研究重點之一[6--7]。

    稀土氧化物作為燒結助劑在較低溫度和AlN顆粒表面的Al2O3反應生成液相,依靠液相表面張力的作用使固相AlN 顆粒重新排列,并通過液相加速傳質(zhì)過程,活化燒結并促進致密化,國內(nèi)外很多學者都做過相關研究[8--11],但關于Er2O3對氮化鋁陶瓷導熱性能和微觀結構的影響研究較少。為此,研究了Er2O3和Dy2O3稀土氧化物對氮化鋁瓷燒結性能、導熱性能、介電性能及微觀結構的影響。

    1 實驗

    1.1 樣品制備

    采用自蔓延法制備AlN 粉末。AlN 粉末的X射線衍射(XRD)譜如圖1所示。與標準XRD 譜對比,沒有雜質(zhì)峰,AlN 粉末的氮含量達33.22%,比表面積為0.9121m2/g,平均粒徑為4.6μm,其形貌掃描電子顯微鏡(SEM)照片如圖2所示,可見粉體顆粒大小不均勻,尺寸分布較寬。

    圖1 AlN粉末的XRD譜Fig.1 XRD pattern of AlN powder

    在AlN粉末中加入1%~4% 的Er2O3和Dy2O3,按照質(zhì)量比1.0∶2.0∶0.8的料、球、無水乙醇比在行星球磨機上研磨混料4h。研磨料烘干后,加入黏結劑,經(jīng)篩孔尺寸為0.425mm 的篩子造粒,制成尺寸為5mm×6mm×50mm 的試條(成型壓力128MPa)。將試條置于熱壓爐中,在1 800~1 950℃保溫1~4h燒結后得到樣品。

    1.2 樣品表征

    用Archimedes法測定燒結體的體積密度。用金剛石平面磨床將燒結樣品加工成尺寸為3mm×4mm×40mm 的試條。用三點彎曲法測定抗彎強度,跨距為30mm,加載速率為0.5mm/min。用JSM-5900型掃描電子顯微鏡觀察樣品的形貌。將樣品切割研磨成50μm 超薄片,經(jīng)Ar離子束濺射轟擊減薄后,用JEM-2010型透射電子顯微鏡觀察晶粒形狀、大小和分布。用D/Max-rB型X 射線衍射儀進行相組成分析,采用步進掃描方式(步長0.02°)。采用激光偏轉(zhuǎn)法測試AlN 陶瓷的熱導率,測試溫度為室溫。樣品加工成厚度為2mm、直徑為12.7mm 的圓片,用PDS-II型光熱偏轉(zhuǎn)薄膜熱導測試儀進行測試。

    圖2 AlN粉末的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM photograph of AlN powder

    2 結果與討論

    2.1 燒結性能分析

    圖3為1 850℃保溫2h制備的AlN 陶瓷的相對密度隨Er2O3、Dy2O3摻量變化曲線。由圖3 可見:添加稀土氧化物Er2O3后,AlN 陶瓷的相對密度顯著提高,并隨Er2O3摻量的增加呈先增大后減小趨勢。純AlN 陶瓷在1 850℃燒結2h時相對密度達到最大值87.1%,添加3%Er2O3的AlN 陶瓷的相對密度為98.1%,摻3%Dy2O3的AlN 陶瓷的相對密度為98.8%,說明Dy2O3對AlN 陶瓷燒結性能的提高優(yōu)于Er2O3。

    圖3 稀土氧化物摻量w 對試樣致密性的影響Fig.3 Effect of rare earth oxide content on relative density of samples

    圖4為純AlN 陶瓷以及添加3%Er2O3、3%Dy2O3的AlN 陶瓷在不同溫度下的相對密度。由圖4可知,純AlN 陶瓷在1 950℃燒結2h時相對密度達90.7%;而用添加稀土氧化物的AlN 粉,在1 800~1 950℃燒結2h后樣品的相對密度均獲得顯著提高,添加3%Dy2O3的AlN 陶瓷在1 900℃相對密度達到99.4%,而添加3%Er2O3的AlN 陶瓷在1 950℃時的相對密度達到99.1%。

    圖4 燒結溫度對試樣致密性的影響Fig.4 Effect of sintering temperature on relative density of samples

    由圖4 還可以看出,在保溫2h 條件下,添加Dy2O3的AlN 陶瓷最佳燒結溫度為1 900℃;而添加Er2O3的AlN 陶瓷最佳燒結溫度為1 950℃.

    2.2 導熱性能分析

    在熱傳導過程中,單位時間通過物質(zhì)傳導的熱量dQ/dt是和截面積S 及其溫度梯度dT/dx 成正比,其關系式如下:

    式中:λ為熱傳導系數(shù),是單位溫度梯度條件下單位時間內(nèi)通過橫截面的熱量,其數(shù)值大小反映材料熱導性的優(yōu)劣。熱傳導系數(shù)的表達式為:

    式中:ρ為單位體積中聲子數(shù)目;Cv為聲子熱容;V為聲子平均運動速率;l為聲子在二次碰撞中的平均自由路程。

    對于某一種材料,ρ、V、Cv均為常數(shù),所以熱傳導系數(shù)λ的大小,主要取決于影響l值大小的因素。陶瓷材料的熱傳導不同于金屬,主要由晶格振動來傳遞熱量。根據(jù)晶格波聲子理論,陶瓷材料傳導熱量時,可視為聲子從高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴散過程,而阻止聲子擴散運動的各種碰撞和散射就是熱傳導難易的原因。對于理想晶體,聲子的平均自由路程接近于∞,實際上晶體內(nèi)部缺陷、位錯、晶界、氣孔等都會使聲子運動產(chǎn)生散射,從而影響l值大小,所以l值大小與材料顯微結構有很大關系。隨著溫度升高,聲子在運動中受到碰撞、散射越多,l值就越小,使得熱傳導隨T 升高而下降[12--13]。

    圖5為添加Dy2O3并于1 900℃燒結2h制備的AlN 陶瓷和添加Er2O3并于1 950℃燒結2h制備的AlN 陶瓷的熱導率隨稀土氧化物摻量變化曲線。由圖5可見,純AlN 陶瓷的熱導率為45.7W/(m·K),隨稀土氧化物摻量的增加,AlN 陶瓷的熱導率呈現(xiàn)先增大后減小趨勢。添加3%Dy2O3的AlN 陶瓷熱導率達到84.1W/(m·K),添加3%Er2O3的AlN 陶瓷導熱性能最高,達到115.4 W/(m·K)。

    圖5 稀土氧化物摻量對試樣熱導率的影響Fig.5 Effect of rare earth oxide content on relative density of samples

    AlN 陶瓷是共價鍵化合物,而生成的第二相化合物都是離子鍵化合物,并且在有添加劑存在情況下,AlN 陶瓷燒結機理屬液相燒結,冷卻時,部分液相析晶,還有部分液相殘留在晶界上成為玻璃相,隨著添加劑增加,AlN 陶瓷的致密性得到顯著提高,晶體氣孔含量減少,有利于熱導率的提高。然而燒結助劑的添加量如過多,勢必造成AlN 陶瓷燒結過程中液相過多,冷卻形成的晶界相和玻璃相的量顯著提高,影響AlN 晶粒的擴散速率,粒徑不易長大,并且由于玻璃相結構松弛,活化能較低,晶界相的非均勻分布產(chǎn)生大量氣孔,阻礙了聲子散射,從而降低了AlN 的熱導率,因此,當稀土氧化物摻量超過最佳摻量時,AlN 陶瓷的導熱性能下降[14--15]。

    圖6為添加不同燒結助劑條件下樣品熱導率與致密度關系曲線。由圖6可見,樣品的熱導率隨致密性的增大顯著提高。然而添加3%Dy2O3的AlN陶瓷在1 900 ℃保溫2h 燒結相對密度達到99.4%,熱導率為84.1W/(m·K),但 添 加3%Er2O3的AlN 陶瓷在1 950℃保溫3h燒結相對密度只有99.1%,熱導率卻達到115.4W/(m·K),由此可知,致密性不是決定材料熱導率的最重要因素。

    第二相相互連接時熱導率K 與第二相體積分數(shù)φ 之間的關系為

    圖6 相對密度對AlN 陶瓷熱導率的影響Fig.6 Effect of relative density on thermal conductivity of AlN ceramics

    式中:Km和Kgb分別為AlN 基體和第二相的熱導率;Vv為晶界第二相的體積分數(shù)。因為熱流在晶粒之間是通過相互緊密接觸的各個晶面進行傳導,傳導途中如果碰到熱導率遠小于AlN 晶界相,就會被反射一部分,使熱傳導的效率降低,從而降低熱導率。可見,第二相含量高,將明顯降低AlN 陶瓷的熱導率。Dy2O3與Al2O3生成各種晶界化合物,阻礙聲子的散射,影響熱導率的提高,而Er2O3由于其高揮發(fā)性,在高溫作用下,晶界相揮發(fā)率較高,晶界處含量較少,有利于熱導率的提高。

    2.3 物相分析

    圖7為添加3%Dy2O3的AlN 陶瓷在1 900℃保溫2h燒結后的XRD 譜。由圖7可見,樣品除主晶相AlN 外,還 有Dy3Al5O12晶界相。研究[12]表明:Dy2O3與AlN 粉末表面的Al2O3發(fā)生反應生成鋁酸鹽化合物,在較低溫度形成的液相降低了氮化鋁陶瓷的燒結溫度,在燒結后期,凝固成晶界相Dy3Al5O12,而隨著溫度的進一步升高,樣品相對密度逐漸降低。這是因為在較高溫度下,晶界相呈液相狀態(tài),溫度越高,其流動性越好,可與更多晶粒表面的Al2O3結合生成更多量的晶界相,并形成連通網(wǎng)絡,使得AlN 晶粒之間的空隙變多,致密性下降。

    圖8為添加3%Er2O3并于1 950℃保溫2h燒結的AlN 陶瓷的XRD 譜。由圖8可見,XRD 譜中只存在AlN 晶相,沒有發(fā)現(xiàn)其它晶界相。

    為探討Er2O3對AlN 陶瓷燒結的作用機理,對添加3%Er2O3的AlN 陶瓷在1 800℃燒結2h后進行XRD 分析,結果如圖9所示。由圖9可見,樣品中存在Er3Al5O12和AlN 晶界相,說明在較低溫度,Er2O3與AlN 粉末表面的Al2O3發(fā)生反應,形成液相,促進燒結,由于燒結AlN 陶瓷采用石墨發(fā)熱體并在氮氣氣氛下進行,在燒結后期,稀土氧化物和AlN 表面的Al2O3反應,形成的晶界相會發(fā)生碳熱還原反應:

    圖7 添加3% Dy2O3在1 900℃保溫2h燒結的AlN 陶瓷XRD 譜Fig.7 XRD pattern of AlN with 3% Dy2O3sintered at 1 900℃for 2h

    圖8 添加3% Er2O3的AlN 陶瓷在1 950℃保溫2h燒結的XRD 譜Fig.8 XRD pattern of AlN with 3%Er2O3sintered 1 950℃for 2h

    圖9 添加3% Er2O3的AlN 陶瓷在1 800℃保溫2h燒結的XRD 譜Fig.9 XRD pattern of AlN with 3%Er2O3sintered at 1 800℃for 2h

    因為Dy2O3的揮發(fā)速率很小(8×10--8g/cm2),碳熱還原反應不明顯,晶界處的第二相較多,XRD可以分析出第二晶界相存在,而Er2O3的揮發(fā)速率(1.2×10--5g/cm2)比其它3種稀土氧化物高3個數(shù)量級[16],在1 800 ℃與AlN 顆 粒 表 面 的Al2O3反應,形成晶界相Er3Al5O12,在1 950℃可能發(fā)生碳熱還原反應,轉(zhuǎn)變?yōu)镋r2O3,揮發(fā)出晶體表面,使得晶界相含量降低,因此XRD 譜中沒有發(fā)現(xiàn)1 950℃保溫3h燒結的樣品中含有Er2O3-Al2O3晶界相。

    2.4 顯微結構分析

    圖10為純AlN 陶瓷在1 950℃保溫2h燒結樣品斷口形貌的SEM 照片。由圖10可見,純AlN陶瓷主要依靠粉末中的氧雜質(zhì)形成液相促進燒結,由于其晶格擴散系數(shù)較低,在1 950℃燒結時形成較多的氣孔,樣品致密性較差,嚴重影響純AlN 陶瓷的導熱性能。

    圖10 1 950 ℃保溫2h 燒結的純AlN 陶瓷斷口形貌SEM 照片F(xiàn)ig.10 SEM fractograph of un-doped AlN ceramics sintered at 1 950℃for 2h

    圖11為添加3%Dy2O3在1 900℃保溫2h燒結的AlN 陶瓷斷口形貌SEM 照片。由圖11可見,Dy2O3與AlN 陶瓷晶粒中的氧雜質(zhì)反應生成鋁酸鹽晶界相,促進AlN 粉末燒結,樣品致密性得到顯著提高,有利于AlN 陶瓷導熱性能的提高。

    圖12為添加3%Er2O3在1 950℃保溫2h燒結的AlN 陶瓷斷口形貌的SEM 照片。由于ALN陶資燒結溫度較高,AlN 晶界在液相中遷移速率和AlN 晶粒生長速率均較快,且Er2O3與AlN 陶瓷晶粒中的氧雜質(zhì)反應生成的鋁酸鹽晶界相在1 950℃保溫2h條件下大量揮發(fā),晶界相含量少,對晶粒生長阻礙作用較小。由圖12可見,樣品中形成了較大晶粒尺寸的顯微結構,這種結構能夠有效提高聲子在晶格中的傳播路程,提高樣品的導熱性能,因此添加3%Er2O3的AlN 陶瓷樣品熱導率達到最大值115.4W/(m·K)。

    圖11 添加3%Dy2O3的AlN 陶瓷在1 900℃保溫2h燒結后斷口形貌的SEM 照片F(xiàn)ig.11 SEM fractograph of AlN ceramics doped with 3%Dy2O3sintered at 1 900℃for 2h

    圖12 添加3%Er2O3的AlN 陶瓷在1950℃保溫2h燒結后斷口形貌的SEM 照片F(xiàn)ig.12 SEM fractograph of AlN ceramics doped with 3%Er2O3sintered at 1 950℃for 2h

    在AlN 粉末中添加稀土氧化物可顯著改善樣品的微觀結構、提高樣品的致密性,同時稀土氧化物能夠與AlN 晶格中固溶的氧發(fā)生反應,置換出氧原子,達到改善AlN 晶體缺陷的目的,這對于提高聲子在晶格中的傳播路程具有顯著作用。

    實驗通過測量AlN 的晶格常數(shù),表征其中晶格氧含量的大小,晶格常數(shù)越大、氧含量越小、缺陷越少,越有利于獲得高熱導率的AlN 材料。利用mdijade5分析軟件精確測定最佳燒結制度制備的純AlN陶瓷、添加3%Dy2O3的AlN陶瓷和AlN單晶的晶格常數(shù) 分 別 為0.497 06、0.497 33 和0.498 60nm。1 900℃保溫2h燒結的添加3%Dy2O3的AlN 陶瓷的晶格常數(shù)為0.497 33nm,增大了AlN 晶格常數(shù),Dy2O3與AlN 表面的氧生成晶界相Dy3Al5O12,在高溫作用下向晶體表面揮發(fā),有利于晶格中的氧向晶界處遷移,AlN 晶格的氧溶度減小,使得AlN 晶粒的晶格常數(shù)增大。

    1 800、1 850、1 900和1 950℃保溫3h制備的3%Er2O3的AlN 陶瓷的晶格常數(shù)分別為0.497 42、0.497 49、0.497 61和0.497 07nm。隨燒結溫度提高,AlN 晶粒中晶格處的氧向晶粒表面及晶界處遷移速率提高,晶格中氧含量減小,晶粒的晶格常數(shù)增大,晶格常數(shù)提高。對純AlN 和添加3%Er2O3的AlN 陶瓷進行Fourier變換透射電子顯微鏡(TEM)分析,結果見圖13和圖14。純AlN 陶瓷中因為固溶進較多的氧雜質(zhì),原子排列條紋中出現(xiàn)明顯的位錯現(xiàn)象(1、2 標注位置),而添加3%Er2O3后,AlN晶粒中原子排列較為一致,說明Er2O3具有很好的去除晶粒中固溶氧雜質(zhì)的能力。

    圖13 AlN陶瓷的TEM照片F(xiàn)ig.13 TEM photograph of AlN ceramics

    圖14 添加3%Er2O3的AlN 陶瓷的TEM 照片F(xiàn)ig.14 TEM photograph of AlN ceramics with 3%Er2O3

    添加3%Er2O3的AlN 陶瓷在高溫燒結過程中,雜質(zhì)氧向AlN 晶格中擴散加劇,并且由于Er2O3的高揮發(fā)性,使得晶界相容易揮發(fā),殘留在樣品中的晶界相較少,由于晶界相的濃度差,促使晶界上及晶格處的氧向晶界處遷移,降低晶格中的雜質(zhì)氧含量。添加Er2O3的AlN 陶瓷的晶格常數(shù)較大,AlN 晶格缺陷較少,且晶界相較少,因此1 950℃保溫2h制備的添加3%Er2O3的AlN 陶瓷具有較高的熱導率。

    3 結論

    純氮化鋁陶瓷相對密度只有90.7%,導熱率為45.7W/(m·K);而添加稀土氧化物的AlN 陶瓷在高溫燒結過程中,雜質(zhì)氧向AlN 晶格中擴散加劇,并且稀土氧化物的高揮發(fā)性,使得晶界相容易揮發(fā),殘留在試樣中的晶界相較少。添加3%的Dy2O3的AlN 陶瓷的相對密度為99.4%%,導熱率為84.1 W/(m·K),添加Er2O3的AlN 陶瓷晶格常數(shù)較大,AlN 晶格缺陷較少,且晶界相較少,因此,1 950 ℃保溫2h制備的添加3%Er2O3的AlN 陶瓷相對密度提高到99.1%、導熱率達到115.4W/(m·K)。

    [1]TUMMAIA R R.Ceramics in microelectronic packing[J].Am Ceram Soc Bull,1988,67(4):752-758.

    [2]FUKUMOTO S,HOOKABE T,TSUBANKINO H.Hydrolysis behavior of aluminum nitride in various solutions[J].J Mater Sci,2000,35:2743-2748.

    [3]SHEPPARD L M.Aluminum nitride[J].Am Ceram Bull,1990,69:1801-1812.

    [4]KOMEYA K,INOUE H.The influence of fibrous aluminum nitride on the strength of sintered AlN-Y2O3[J].Trans J Brit Ceram Soc,1971,70:107-113.

    [5]MEDRAJ M,BAIK Y,THOMPSON W T,et al.Understanding AlN sintering through computational thermodynamics combined with experimental investigation [J].J Mater Proc Technol,2005,161(3):415-422.

    [6]SCHUSTER J C.Phase diagrams relevant for sintering aluminum nitride based ceramics[J].Rev Chim Miner,1987,24:676-686.

    [7]WITEK S R,MILLER G A,HARMER M P.Effect of CaO on strength and toughness of AlN[J].J Am Ceram Soc,1989,72:469-473.

    [8]JACKSON T B,VIRKAR A V,MORE K L,et al.Highthermal-conductivity aluminum nitride ceramics[J].J Am Ceram Soc,1997,80:1421-1435.

    [9]周和平.B2O3-Y2O3添加劑對AlN 陶瓷顯微結構及性能的影響[J].硅酸鹽學報,1996,24(2):146-151.ZHOU Heping,J Chin Ceram Soc,1996,24(2):146-151.

    [10]許聽睿.添加Y2O3-Dy203的AIN 陶瓷的燒結特性及顯微結構[J].無機材料學報,1999,14(6):989-994.XU Xinrui,J Inorg Mater(in Chinese),1999,14(6):989-994.

    [11]鄭永挺,Y2O3對氮化鋁陶瓷燃燒合成致密化及組織性能的影響[J].哈爾濱工業(yè)大學學報,2002,34(4):483-488.ZHEN Yongting,J Harbin Inst Technoly(in Chinese),2002,34(4):483-488.

    [12]QIAO L,ZHOU H P,XUE H,et al.Effect of Y2O3on low temperature sintering and thermal conductivity of AlN ceramics[J].J Eur Ceram Soc,2003,2(23):61-64.

    [13]QIAO L,ZHOU H P,CHEN K X,et al.Effect of Li2O on the low temperature sintering and thermal conductivity of AlN ceramics[J].J Eur Ceram Soc,2003,2(23):1517-1522.

    [14]HARRIS J H,YOUNGMAN R A,TELLER R G.On the nature of the oxygen related defect in aluminum nitride[J].J Mater Res,1990,5(8):1763-1773.

    [15]SHOICHI K,MASAKI Y,NAOKI O,et al.Dielectric properties of sintered aluminum nitride[J].Int Refract Met Hard Mater,2005,23:328-385.

    [16]DU Shuai,LIU Zheng,LI Longtu,et al.Characterization of the microstructure of sintered AlN by SEM and TEM[J].Mater Lett,1995,25(2):105-109.

    猜你喜歡
    聲子熱導率晶格
    空位缺陷對單層石墨烯導熱特性影響的分子動力學
    半無限板類聲子晶體帶隙仿真的PWE/NS-FEM方法
    納米表面聲子 首次實現(xiàn)三維成像
    聲子晶體覆蓋層吸聲機理研究
    連續(xù)碳纖維鋁基復合材料橫向等效熱導率的模擬分析
    Si3N4/BN復合陶瓷熱導率及其有限元分析
    陶瓷學報(2020年5期)2020-11-09 09:23:04
    非線性光學晶格中的梯度流方法
    一個新非線性可積晶格族和它們的可積辛映射
    基于聲子晶體理論的導線防舞方法及數(shù)值驗證
    一族拉克斯可積晶格方程
    岛国毛片在线播放| 激情视频va一区二区三区| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲五月婷婷丁香| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 人人妻人人澡人人看| 亚洲人成77777在线视频| 在线观看一区二区三区激情| 岛国在线观看网站| 午夜久久久在线观看| 十八禁人妻一区二区| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 黄色视频,在线免费观看| 亚洲男人天堂网一区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 99re在线观看精品视频| 1024香蕉在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 精品视频人人做人人爽| 亚洲,欧美精品.| 国产一区二区激情短视频| 两个人免费观看高清视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 18禁国产床啪视频网站| 免费观看人在逋| 国产精品久久视频播放| 黄色片一级片一级黄色片| 水蜜桃什么品种好| 国产99白浆流出| 无限看片的www在线观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 啪啪无遮挡十八禁网站| 成人黄色视频免费在线看| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲国产精品合色在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久久久国产精品人妻aⅴ院 | 十八禁网站免费在线| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜福利免费观看在线| 国产精品一区二区在线不卡| 精品亚洲成a人片在线观看| 黄片播放在线免费| 久久精品成人免费网站| 深夜精品福利| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美久久黑人一区二区| 麻豆国产av国片精品| 亚洲中文av在线| 美女午夜性视频免费| a级毛片黄视频| 黄色怎么调成土黄色| 欧美最黄视频在线播放免费 | 午夜精品久久久久久毛片777| 国产麻豆69| 免费av中文字幕在线| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲三区欧美一区| 在线观看免费视频网站a站| 久久香蕉国产精品| 午夜精品在线福利| 国产人伦9x9x在线观看| 91精品国产国语对白视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲精品在线美女| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产免费av片在线观看野外av| 国产午夜精品久久久久久| 精品福利永久在线观看| 两性夫妻黄色片| 中文欧美无线码| 桃红色精品国产亚洲av| 精品午夜福利视频在线观看一区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲三区欧美一区| 一区福利在线观看| 久久99一区二区三区| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产成人av激情在线播放| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲精品在线观看二区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 男人的好看免费观看在线视频 | 成人永久免费在线观看视频| 国产不卡一卡二| 午夜福利,免费看| 日韩视频一区二区在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 免费在线观看完整版高清| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 一级片免费观看大全| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲国产欧美一区二区综合| 桃红色精品国产亚洲av| tocl精华| 国产麻豆69| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 淫妇啪啪啪对白视频| 看黄色毛片网站| 国产精品电影一区二区三区 | 新久久久久国产一级毛片| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美日韩成人在线一区二区| 天天操日日干夜夜撸| 国产精品久久久久久人妻精品电影| bbb黄色大片| 制服人妻中文乱码| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| av网站免费在线观看视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜视频精品福利| 亚洲成人免费电影在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 中出人妻视频一区二区| 国产在线一区二区三区精| 国产亚洲精品第一综合不卡| 校园春色视频在线观看| 在线av久久热| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 天堂中文最新版在线下载| 国产有黄有色有爽视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产三级黄色录像| 1024香蕉在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 国产欧美亚洲国产| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品福利观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产成人精品在线电影| 国产精品综合久久久久久久免费 | 亚洲一区中文字幕在线| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 水蜜桃什么品种好| 无限看片的www在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 午夜福利影视在线免费观看| 高清欧美精品videossex| 在线观看免费高清a一片| 啦啦啦在线免费观看视频4| 夫妻午夜视频| 人人澡人人妻人| 啦啦啦在线免费观看视频4| 精品欧美一区二区三区在线| 国产免费现黄频在线看| 一级a爱视频在线免费观看| 久久99一区二区三区| 午夜福利欧美成人| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 无遮挡黄片免费观看| 午夜免费成人在线视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美人与性动交α欧美软件| 中文字幕av电影在线播放| 欧美人与性动交α欧美软件| 欧美日韩精品网址| 午夜两性在线视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| av有码第一页| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产麻豆69| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久国产精品麻豆| 久久亚洲真实| 操出白浆在线播放| 多毛熟女@视频| 99久久综合精品五月天人人| 国产熟女午夜一区二区三区| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| √禁漫天堂资源中文www| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 午夜福利一区二区在线看| 大陆偷拍与自拍| 老汉色av国产亚洲站长工具| 午夜亚洲福利在线播放| 精品一区二区三区四区五区乱码| 多毛熟女@视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久青草综合色| 亚洲午夜理论影院| 亚洲片人在线观看| 国产精品 国内视频| 三级毛片av免费| 中文字幕高清在线视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产激情久久老熟女| 97人妻天天添夜夜摸| 一进一出好大好爽视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久久久国内视频| 国产高清videossex| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 久久久久精品人妻al黑| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 黄色片一级片一级黄色片| 人人妻人人澡人人看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | av福利片在线| 国产成人啪精品午夜网站| 一级毛片高清免费大全| 麻豆成人av在线观看| 久久久精品区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 人妻一区二区av| 欧美在线一区亚洲| 久久这里只有精品19| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲免费av在线视频| 国产成人系列免费观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久精品国产综合久久久| 一本大道久久a久久精品| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 国产精品久久电影中文字幕 | 不卡av一区二区三区| 午夜视频精品福利| 亚洲,欧美精品.| 国产精品 国内视频| 91麻豆av在线| 高清欧美精品videossex| 精品亚洲成a人片在线观看| 成年人免费黄色播放视频| 丝袜人妻中文字幕| av网站在线播放免费| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 黄色成人免费大全| 99国产极品粉嫩在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 涩涩av久久男人的天堂| 国产免费av片在线观看野外av| 国产亚洲精品久久久久5区| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产高清国产精品国产三级| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲人成电影观看| 两人在一起打扑克的视频| 又黄又粗又硬又大视频| 精品电影一区二区在线| 一二三四社区在线视频社区8| 在线观看免费日韩欧美大片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产精品免费一区二区三区在线 | 午夜福利影视在线免费观看| 国产午夜精品久久久久久| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲七黄色美女视频| 91老司机精品| 国产淫语在线视频| aaaaa片日本免费| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日本黄色日本黄色录像| 国产精品久久电影中文字幕 | 色在线成人网| 国产亚洲欧美在线一区二区| 大香蕉久久网| 在线观看免费日韩欧美大片| 黑人猛操日本美女一级片| 一级毛片精品| 新久久久久国产一级毛片| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产91精品成人一区二区三区| 久久午夜亚洲精品久久| 丁香六月欧美| 国产精品影院久久| 狠狠狠狠99中文字幕| 在线播放国产精品三级| 国产亚洲一区二区精品| 国产亚洲欧美在线一区二区| 最新在线观看一区二区三区| 九色亚洲精品在线播放| 99re6热这里在线精品视频| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲中文字幕日韩| 老司机影院毛片| 国产男女内射视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品成人在线| 亚洲av成人一区二区三| 成年动漫av网址| 18在线观看网站| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产男靠女视频免费网站| 电影成人av| 一级作爱视频免费观看| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲色图av天堂| 精品国产一区二区三区四区第35| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| av网站在线播放免费| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产精品二区激情视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 午夜福利一区二区在线看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久国产精品人妻蜜桃| 少妇 在线观看| www.自偷自拍.com| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 夜夜夜夜夜久久久久| 9热在线视频观看99| 深夜精品福利| 国产成人av教育| 高清欧美精品videossex| 宅男免费午夜| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲欧美激情综合另类| 手机成人av网站| 天堂√8在线中文| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 又紧又爽又黄一区二区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 老司机福利观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 俄罗斯特黄特色一大片| av一本久久久久| 亚洲专区中文字幕在线| 国产有黄有色有爽视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 中文字幕制服av| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 十八禁人妻一区二区| 看黄色毛片网站| 国产日韩欧美亚洲二区| a在线观看视频网站| 啦啦啦在线免费观看视频4| 精品人妻在线不人妻| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 精品视频人人做人人爽| 国产男女内射视频| 国产av一区二区精品久久| 国产精品免费大片| 亚洲国产看品久久| 夫妻午夜视频| 1024香蕉在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 日韩欧美国产一区二区入口| 99国产综合亚洲精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 在线国产一区二区在线| 久热这里只有精品99| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| а√天堂www在线а√下载 | 老鸭窝网址在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 性色av乱码一区二区三区2| 一本大道久久a久久精品| 91av网站免费观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 免费观看人在逋| 超碰成人久久| 黄频高清免费视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 69av精品久久久久久| 亚洲国产欧美网| 大陆偷拍与自拍| 亚洲欧美一区二区三区久久| 久久中文字幕一级| 岛国在线观看网站| 中国美女看黄片| 亚洲专区国产一区二区| 十八禁人妻一区二区| 国产亚洲一区二区精品| 中文字幕人妻熟女乱码| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲成国产人片在线观看| 免费少妇av软件| 色综合欧美亚洲国产小说| 男女午夜视频在线观看| 成人三级做爰电影| 久热这里只有精品99| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 18禁国产床啪视频网站| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 久久九九热精品免费| www日本在线高清视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 999精品在线视频| 久久99一区二区三区| 美女福利国产在线| 午夜福利,免费看| 高清av免费在线| 好男人电影高清在线观看| 国产色视频综合| 亚洲熟女毛片儿| 成年人黄色毛片网站| 动漫黄色视频在线观看| 午夜老司机福利片| 涩涩av久久男人的天堂| 校园春色视频在线观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产精品.久久久| 亚洲av成人一区二区三| 最近最新中文字幕大全免费视频| 麻豆成人av在线观看| 亚洲人成电影观看| 超碰97精品在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| av天堂在线播放| 午夜福利欧美成人| 99香蕉大伊视频| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲免费av在线视频| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲avbb在线观看| 丰满的人妻完整版| 中文字幕最新亚洲高清| 国产午夜精品久久久久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲av熟女| 国产视频一区二区在线看| 国产黄色免费在线视频| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 黑人操中国人逼视频| 一夜夜www| 欧美日韩av久久| 18在线观看网站| 午夜视频精品福利| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日韩欧美一区视频在线观看| 9色porny在线观看| 老司机影院毛片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲av第一区精品v没综合| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲人成电影免费在线| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产精品欧美亚洲77777| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜福利免费观看在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲熟妇熟女久久| 多毛熟女@视频| 无遮挡黄片免费观看| 三级毛片av免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久久久国内视频| 国产视频一区二区在线看| a级毛片在线看网站| 一级毛片女人18水好多| 久久国产乱子伦精品免费另类| 在线观看日韩欧美| 婷婷成人精品国产| 色精品久久人妻99蜜桃| 岛国在线观看网站| 黄色视频,在线免费观看| 日日夜夜操网爽| 国产一区二区三区综合在线观看| 看黄色毛片网站| 男女下面插进去视频免费观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费在线观看亚洲国产| 久久狼人影院| 精品少妇久久久久久888优播| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 9热在线视频观看99| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| av中文乱码字幕在线| 色尼玛亚洲综合影院| 欧美日本中文国产一区发布| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产精品 国内视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 中文字幕色久视频| 久久中文看片网| 精品高清国产在线一区| av网站免费在线观看视频| 成人av一区二区三区在线看| 欧美一级毛片孕妇| 在线免费观看的www视频| 色播在线永久视频| 夜夜爽天天搞| 日韩免费av在线播放| 色综合欧美亚洲国产小说| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲成人手机| 大陆偷拍与自拍| 午夜福利影视在线免费观看| 久久久久久久午夜电影 | 国产人伦9x9x在线观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| av天堂在线播放| 午夜精品在线福利| 精品高清国产在线一区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 黄色怎么调成土黄色| 99国产精品免费福利视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 日韩欧美三级三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品免费一区二区三区在线 | av视频免费观看在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 电影成人av| 老司机靠b影院| 777米奇影视久久| 天堂√8在线中文| av国产精品久久久久影院| 成年人免费黄色播放视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看 | 国产av精品麻豆| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 黄色毛片三级朝国网站| 国产免费现黄频在线看| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产精华一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 99久久综合精品五月天人人| 日韩三级视频一区二区三区| 老司机深夜福利视频在线观看| a在线观看视频网站| av线在线观看网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 精品国产美女av久久久久小说| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲av美国av| av一本久久久久| 深夜精品福利| 久久国产亚洲av麻豆专区| 一个人免费在线观看的高清视频| 韩国av一区二区三区四区| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲五月天丁香| 国产精品1区2区在线观看. | 曰老女人黄片| 午夜老司机福利片| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 男男h啪啪无遮挡| 一级片免费观看大全| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产片内射在线| 老司机影院毛片| 国产亚洲一区二区精品| 欧美成人免费av一区二区三区 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 在线观看免费午夜福利视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久九九热精品免费| 丁香欧美五月| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 麻豆av在线久日| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久人妻av系列| 叶爱在线成人免费视频播放| 在线观看66精品国产| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精品国产高清国产av | 黄色 视频免费看| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲av美国av| 人妻久久中文字幕网| 国产主播在线观看一区二区| 欧美另类亚洲清纯唯美| av中文乱码字幕在线| 69精品国产乱码久久久| 亚洲精品中文字幕在线视频| 老鸭窝网址在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 国产精品av久久久久免费| 丝袜在线中文字幕| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产一区在线观看成人免费| 国产人伦9x9x在线观看| 99在线人妻在线中文字幕 | 国产精品九九99| 国产成+人综合+亚洲专区|