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    TiAl合金的制備及應(yīng)用現(xiàn)狀

    2014-10-31 05:53:18張利軍薛祥義
    鈦工業(yè)進(jìn)展 2014年4期
    關(guān)鍵詞:鑄錠偏析真空

    劉 娣,張利軍,米 磊,郭 凱,薛祥義

    (1.西安西工大超晶科技發(fā)展有限責(zé)任公司,陜西 西安 710010)

    (2.西北工業(yè)大學(xué)凝固技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710072)

    0 引言

    TiAl合金因密度小、高溫性能優(yōu)異而成為航空航天、汽車(chē)工業(yè)等領(lǐng)域備選的新一代材料,近年來(lái)一直是一些高等院校及科研院所的研究熱點(diǎn)。然而由于TiAl合金的室溫塑性、加工性以及高溫抗氧化性較差,阻礙了其應(yīng)用。為了解決這個(gè)問(wèn)題,人們開(kāi)展了大量研究,其中,添加合金元素尤其是大量Nb元素成為一種有效提高TiAl合金室溫塑性和高溫抗氧化性的方法。而Nb元素由于熔點(diǎn)高使得制備TiAl合金的難度加大,因此制備均質(zhì)無(wú)偏析的TiAl合金,是其獲得高溫應(yīng)用的關(guān)鍵。

    1 TiAl合金的特點(diǎn)及發(fā)展

    TiAl合金的密度為3.85~4.2 g/cm3,低于純鈦,且不足鎳基高溫合金密度的50%,是一種有望替代鎳基合金的新型高溫結(jié)構(gòu)材料。它具有輕質(zhì)、高比強(qiáng)度、耐磨、抗燃燒、抗氧化等優(yōu)點(diǎn),并且室溫和高溫力學(xué)性能優(yōu)異,在航空航天、兵器制造以及汽車(chē)工業(yè)等領(lǐng)域有望得到工程化應(yīng)用。TiAl合金的主要特點(diǎn)見(jiàn)表1。

    表1 TiAl合金的主要特點(diǎn)Table 1 The main features of TiAl alloy

    20世紀(jì)50年代初,國(guó)外開(kāi)始對(duì)TiAl合金進(jìn)行研究,至今TiAl合金已經(jīng)發(fā)展到第三代(見(jiàn)表2)[1]。

    表2 TiAl合金的發(fā)展歷程Table 2 The development process of TiAl alloy

    20世紀(jì)50年代初,有人發(fā)現(xiàn)TiAl合金抗氧化及高溫性能優(yōu)良,但因其室溫塑性差,研究進(jìn)展十分緩慢。直到80年代初,第一代TiAl合金,即Ti-48Al-1V-0.3C出現(xiàn),它是由美國(guó)設(shè)計(jì)的,主要為了改善TiAl合金室溫塑性差、斷裂韌性低的問(wèn)題,但是該合金的綜合性能無(wú)法滿(mǎn)足實(shí)際需求,因此對(duì)它的研究只停留在實(shí)驗(yàn)室階段。第二代以鑄造TiAl合金為主,與第一代TiAl合金相比,優(yōu)點(diǎn)突出表現(xiàn)在760℃時(shí)的比強(qiáng)度、蠕變抗力、抗氧化性等高溫性能的提高,作為結(jié)構(gòu)件有望取代鎳基高溫合金。第二代TiAl合金中具有代表性的是Ti-48Al-2Cr-2Nb鑄造合金,由美國(guó)空軍和GE公司聯(lián)合開(kāi)發(fā),該合金通過(guò)添加Cr和Nb元素使得合金的室溫強(qiáng)度、塑性和抗氧化性能均有所提高。目前采用該合金生產(chǎn)的零部件已經(jīng)通過(guò)了發(fā)動(dòng)機(jī)裝機(jī)試驗(yàn)。另外,Howmet公司開(kāi)發(fā)的Ti-(45~47)Al-2Mn-2Nb-0.8TiB2XD鑄造合金(TiB2含量為體積分?jǐn)?shù)),也是第二代TiAl合金的典型。TiAl合金目前已經(jīng)發(fā)展到第三代,以鍛造TiAl合金為主。在合金成分設(shè)計(jì)方面的考慮更加全面,既要改善合金室溫塑性,又要提高高溫強(qiáng)度、抗氧化性等性能。研究表明,TiAl合金的性能對(duì)其合金成分及組織極其敏感。為了改善TiAl合金的性能,在成分設(shè)計(jì)時(shí),可以適當(dāng)添加一些合金元素,達(dá)到固溶強(qiáng)化(或置換強(qiáng)化)、減小片層間距、提高合金強(qiáng)度的效果,還可以使晶粒細(xì)化、組織均勻,從而使合金的綜合力學(xué)性能得到提高[2]。因此,在第二代TiAl合金的基礎(chǔ)上,第三代合金在成分設(shè)計(jì)上的突出表現(xiàn)是Nb元素的增加及Al元素的減少,具體變化有:①Nb元素的添加量增加,由2%~3%最大增至10%,研究表明[3],Nb元素有利于提高TiAl合金的高溫抗氧化性能;②Al元素含量由47%~48%降到45% ~47%,Al含量減少使得α2相含量增加,片層間距減小,從而提高合金的強(qiáng)度;③大量添加Ta、Mo元素,主要通過(guò)置換強(qiáng)化提高合金的強(qiáng)度和蠕變性能;④微量C、Si、N等元素的添加,主要通過(guò)間隙固溶強(qiáng)化使合金蠕變性能得到提高;⑤2%(原子分?jǐn)?shù))的Cr、Mn、V等過(guò)渡金屬元素的添加,能夠改善TiAl合金的塑性[4];⑥B元素的添加,通??梢约?xì)化晶粒,使得晶粒細(xì)小,組織均勻,則合金強(qiáng)度提高的同時(shí)塑性也會(huì)提高。

    目前,工程用TiAl合金的成分范圍可以合并表示為 Ti-(42~49)Al-(0~4)(Cr,Mn,V)-(1~10)(Nb,Ta,Mo)-(0 ~1)(W,Si,C,B)。按照 Nb元素含量高低可以分為高Nb-TiAl合金(基礎(chǔ)成分為T(mén)i-45Al-(5~10)Nb)和普通TiAl合金(基礎(chǔ)成分為T(mén)i-48Al-(0~5)Nb)。Al含量降低,Nb含量升高,使得合金室溫、高溫強(qiáng)度提高,尤其是合金的抗氧化得到大幅度提高,同時(shí)可以保持室溫塑性不降低,從而使得高Nb-TiAl合金的使用溫度可以達(dá)到900℃以上[5]。因此,Nb元素的大量添加使 TiAl合金的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)新的階段,尤其是顯著提高了合金在高溫下的抗氧化性,從而提高其使用溫度。

    2 TiAl合金的制備及存在的問(wèn)題

    TiAl合金易生成脆性相且成分范圍窄,因此,TiAl合金的冶金質(zhì)量是決定其作為結(jié)構(gòu)材料在航空航天領(lǐng)域應(yīng)用的關(guān)鍵。TiAl合金中各組元的熔點(diǎn)、平衡蒸氣壓及非平衡凝固偏析系數(shù)差異較大,導(dǎo)致鑄錠中常產(chǎn)生成分偏析,尤其是含量較高的Al元素,一般都存在至少2%(原子分?jǐn)?shù))的偏析,且鑄錠規(guī)格越大,這種宏觀偏析現(xiàn)象越嚴(yán)重。這種成分偏析可能形成另一種TiAl合金或金屬間化合物,不能獲得預(yù)期的材料性能。嚴(yán)重時(shí)鑄錠會(huì)產(chǎn)生裂紋等冶金缺陷,無(wú)法進(jìn)行后續(xù)熱加工。同時(shí),對(duì)于高Nb-TiAl合金而言,由于難熔金屬Nb元素的加入量增加,在熔煉過(guò)程中,電流過(guò)大必然導(dǎo)致Al元素的揮發(fā),而電流過(guò)小則會(huì)導(dǎo)致Nb元素夾雜,因此要得到均質(zhì)、無(wú)偏析的高Nb-TiAl合金難度更大。

    鈦合金常用的熔煉方法有3種:真空感應(yīng)熔煉(SM)、真空自耗電弧熔煉(VAR)、等離子冷床爐熔煉(PM)[6]。真空感應(yīng)熔煉合金成分均勻性好,但元素?zé)龘p較為嚴(yán)重,且用于熔煉的坩堝材質(zhì)一般為陶瓷或石墨,熔煉時(shí)坩堝中所含的C、Si等元素必然會(huì)導(dǎo)致合金雜質(zhì)含量偏高,影響合金力學(xué)性能。另外高Nb-TiAl合金熔點(diǎn)高,若采用該方法熔煉,則其溶液溫度高,澆注溫度也就高,導(dǎo)致鑄錠產(chǎn)生較大縮孔,無(wú)法進(jìn)行后續(xù)加工。真空自耗電弧熔煉可解決鑄錠宏觀縮孔和疏松問(wèn)題,更為重要的是可以直接利用熔煉鈦合金的設(shè)備,為熔煉TiAl合金的首選方法。但是采用真空自耗熔煉TiAl合金仍然有2個(gè)技術(shù)難點(diǎn):①合金各組元熔點(diǎn)差異大且非平衡凝固偏析系數(shù)不同,由于自耗熔煉是一種順序凝固的方式,通常會(huì)在大尺寸鑄錠中存在不同程度的元素偏析;②元素蒸氣壓差異大,同時(shí)合金元素含量較多時(shí),為了能夠充分合金化,一般進(jìn)行3次熔煉,這樣會(huì)導(dǎo)致Al元素?fù)]發(fā)較為嚴(yán)重,控制較為困難。感應(yīng)熔煉合金成材率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于自耗電弧熔煉,熔煉高Nb-TiAl合金時(shí)凝殼大小波動(dòng)會(huì)造成成分波動(dòng),而Al含量卻受凝殼和合金溶液揮發(fā)的共同影響[7]。

    目前,通常采用真空自耗熔煉和等離子冷床爐熔煉普通TiAl合金。相關(guān)資料顯示,俄羅斯VSMPO公司已經(jīng)采用真空自耗熔煉方法制備出 φ480~φ960 mm、質(zhì)量200~3000 kg的TiAl合金鑄錠,且沒(méi)有肉眼可見(jiàn)的冶金缺陷,但存在嚴(yán)重的Al元素偏析[8]。由于我國(guó)參與TiAl合金研究的企業(yè)較少,目前采用真空自耗熔煉的TiAl合金鑄錠最大尺寸為φ290 mm,采用等離子冷床爐熔煉的TiAl合金可達(dá)噸級(jí)。對(duì)于高 Nb-TiAl合金,采用真空自耗熔煉φ200 mm以下規(guī)格鑄錠時(shí),可以得到均質(zhì)、無(wú)偏析及其他冶金缺陷的鑄錠。當(dāng)鑄錠直徑增大時(shí),采用該方法通常會(huì)產(chǎn)生明顯裂紋,甚至直接發(fā)生鑄錠開(kāi)裂等嚴(yán)重質(zhì)量問(wèn)題。圖1a、b分別為采用真空自耗電弧爐進(jìn)行3次熔煉所制備的φ220 mm普通TiAl合金和高Nb-TiAl合金鑄錠的冒口部位,對(duì)比可以看出,同種工藝制備的同種規(guī)格的TiAl合金鑄錠,高Nb-TiAl合金出現(xiàn)明顯裂紋,而普通TiAl合金未見(jiàn)宏觀冶金缺陷。同時(shí)從圖1b還可以看出,這種裂紋一般從縮孔處向四周延伸。高 Nb-TiAl合金鑄錠除了存在宏觀偏析以外,微觀偏析也是一個(gè)很難解決的問(wèn)題,特別是鑄錠尺寸增大后這種微觀偏析更為顯著。無(wú)論采用3種常用熔煉方法中的哪一種進(jìn)行高Nb-TiAl合金熔煉,觀察發(fā)現(xiàn)都存在以下3種微觀偏析[9]:①S偏析,合金凝固過(guò)程中在枝晶間產(chǎn)生,使得枝晶間Al含量偏高而Nb含量偏低;②β偏析,在β→α相區(qū)產(chǎn)生,與S偏析產(chǎn)生的結(jié)果相反,形成了Nb含量偏高Al含量偏低的偏析區(qū);③α偏析,Nb含量達(dá)到10%時(shí),發(fā)生α→ γ+α2+β相變而產(chǎn)生的高Nb偏析區(qū)。這些微觀偏析會(huì)使合金出現(xiàn)帶狀組織以及殘余相,從而造成合金性能大幅度降低。

    圖1 φ220 mm鑄錠冒口形貌Fig.1 Schematic diagrams of φ220 mm ingot casting riser

    針對(duì)以上問(wèn)題,首先應(yīng)從原材料上降低熔點(diǎn)差異,將高熔點(diǎn)金屬以中間合金的方式加入,平衡熔點(diǎn)差異的同時(shí)應(yīng)避免高密度夾雜,實(shí)現(xiàn)成分均勻化。另外有研究表明,O、N、H等間隙元素的存在會(huì)增大TiAl合金的脆性[10],因此應(yīng)選用高純度的原材料。其次,應(yīng)在熔煉工藝方面做如下改進(jìn):①采用多種熔煉方法復(fù)合的工藝[11],如首先采用真空感應(yīng)凝殼熔煉進(jìn)行充分合金化,并澆注成錠,再將該鑄錠作為自耗電極采用真空自耗熔煉方法進(jìn)行重熔,這種熔煉工藝不僅可以使合金化更加充分,同時(shí)解決了鑄錠的宏觀縮孔問(wèn)題,使鑄錠致密化,在此基礎(chǔ)上已開(kāi)發(fā)的熔煉工藝有VAR+PM、VAR+SM+VAR、PM+PM+VAR等;②熔煉時(shí),在保證熔化的條件下,選用小電流,優(yōu)化補(bǔ)縮工藝,減少氣孔和縮孔等冶金缺陷,消除偏析,使組織中無(wú)B2相和帶狀組織產(chǎn)生;③通過(guò)其他處理方式來(lái)避免或是減少裂紋的產(chǎn)生,如鑄錠熔煉后直接進(jìn)行去應(yīng)力退火來(lái)消除殘余應(yīng)力。這些措施還得依靠大型企業(yè)的先進(jìn)設(shè)備及豐富的熔煉經(jīng)驗(yàn),需要高校及科研院所做出理論指導(dǎo),共同合作進(jìn)行TiAl合金均勻化鑄錠的研制及生產(chǎn)。

    3 TiAl合金應(yīng)用情況

    TiAl合金應(yīng)用方面,國(guó)外在航空發(fā)動(dòng)機(jī)領(lǐng)域已報(bào)道了10余種TiAl合金零部件,并且完成裝機(jī)地面試驗(yàn)[12]。主要用做航空發(fā)動(dòng)機(jī)高壓壓氣機(jī)葉片和低壓渦輪葉片(見(jiàn)圖2),減重效果十分明顯。

    圖2 TiAl合金制成的航空發(fā)動(dòng)機(jī)高壓壓氣機(jī)和低壓渦輪葉片F(xiàn)ig.2 TiAl alloy high pressure compressor blade and low pressure turbine blade for aircraft engine

    波音787和747-8飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)上已經(jīng)采用了美國(guó)GE公司研制的TiAl合金葉片,并實(shí)現(xiàn)發(fā)動(dòng)機(jī)減重達(dá)72.5 kg[13-14]。而且從2000年開(kāi)始國(guó)外以鍛造代替鑄造制備了TiAl合金葉片,其力學(xué)性能比鑄造葉片的更高,但這種工藝對(duì)設(shè)備要求高,制造成本高。TiAl合金在航空航天領(lǐng)域還可用于制造部分非受力或非轉(zhuǎn)動(dòng)的部件及殼體、翼、蒙皮等。此外,在汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域,日本率先采用高Nb-TiAl合金制作跑車(chē)上的增壓渦輪(見(jiàn)圖3),另外,諸如排氣閥、連桿等耐高溫部件都可能用到TiAl合金。隨著TiAl合金制備加工技術(shù)的發(fā)展,其應(yīng)用領(lǐng)域會(huì)不斷擴(kuò)大。

    圖3 汽車(chē)用TiAl合金增壓渦輪Fig.3 TiAl alloy turbo for automobile

    4 結(jié)語(yǔ)

    TiAl合金是新一代高溫結(jié)構(gòu)材料,尤其是具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高Nb-TiAl合金極大地?cái)U(kuò)大了TiAl合金的應(yīng)用范圍,有望在700~900℃條件下取代鎳基高溫合金。目前已經(jīng)進(jìn)行了基礎(chǔ)及應(yīng)用研究,而且在新型航空發(fā)動(dòng)機(jī)及汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域已經(jīng)得到部分應(yīng)用。近年來(lái),國(guó)內(nèi)以北京科技大學(xué)為首的一些高校及科研院所在TiAl合金基礎(chǔ)研究方面取得了許多成果,為推動(dòng)TiAl合金的工程化應(yīng)用做出了階段性貢獻(xiàn)[2],但與國(guó)外相比仍存在很大差距。因此,國(guó)內(nèi)急需企業(yè)參與到TiAl合金的研制與生產(chǎn)中,加強(qiáng)產(chǎn)學(xué)研合作,盡快將現(xiàn)有技術(shù)應(yīng)用到實(shí)際生產(chǎn),使TiAl合金得到應(yīng)用。

    從國(guó)內(nèi)外研究來(lái)看,盡管TiAl合金已經(jīng)得到部分應(yīng)用,但是因其合金各組元的熔點(diǎn)差異大、非平衡凝固偏析系數(shù)不同,導(dǎo)致的成分偏析、縮孔、裂紋等冶金缺陷的控制仍然是國(guó)際難題。因此,近期TiAl合金研究的重點(diǎn)是大尺寸鑄錠的均勻化控制。

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