一種纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CuInS2納米化合物的合成方法

周芳芳+陳勤妙+陳進(jìn)+王婷婷+賈震+竇曉鳴+莊松林

摘要： CuInS2（CIS）是重要的三元ⅠⅢⅥ族直接帶隙半導(dǎo)體化合物光伏材料。纖維鋅礦CIS的銅和銦原子共享一個晶格，因此其在化學(xué)計量比調(diào)控方面更加靈活，對高效太陽能電池具有重要意義。在低溫條件下，通過簡單高效的熱注入法合成了在常溫下能穩(wěn)定存在的纖維鋅礦CIS納米化合物，并通過X射線衍射儀（XRD）、掃描電子顯微鏡（SEM）、X射線光譜儀（EDX）和紫外可見分光光度計（UV）分別對其晶相、形貌、化學(xué)計量比和能帶值進(jìn)行了分析。結(jié)果表明：合成的CIS納米化合物呈纖維鋅礦結(jié)構(gòu)；能帶值為1.47 eV，非常接近最佳能帶值；呈六邊形納米盤狀，納米盤厚度約為10 nm，直徑約為100 nm；Cu∶In∶S的化學(xué)計量比為1.70∶1∶2.94。

關(guān)鍵詞： CuInS2； 纖維鋅礦； 熱注入法

中圖分類號： O 649文獻(xiàn)標(biāo)志碼： Adoi： 10.3969/j.issn.10055630.2014.04.014

引言人類目前主要使用的能源有煤炭、石油、天然氣等不可再生資源，而這些資源的使用不僅嚴(yán)重污染了大氣、河流、土地等資源，而且直接導(dǎo)致了氣候的惡化和溫室效應(yīng)，同時進(jìn)一步制約了社會經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。太陽能具有綠色環(huán)保、取之不盡、用之不竭等優(yōu)點[1]，使用太陽能發(fā)電是解決能源危機(jī)、環(huán)境污染等問題的有效途徑之一，因此，太陽能無疑是一種理想的替代能源。太陽能電池是利用太陽能的主要形式，目前晶體硅太陽能電池[2]在工業(yè)生產(chǎn)中占居主導(dǎo)地位。但單晶硅成本高，制作過程中存在高耗能、高污染等缺點；而其他太陽能電池也因一些缺點難以產(chǎn)業(yè)化。例如，非晶硅太陽能電池的穩(wěn)定性較差；砷化鎵、碲化鎘對環(huán)境的污染較大；有機(jī)太陽電池效率較低。相比而言，采用IIIIVI2族黃銅礦化合物CuIn（S，Se）2材料來制備太陽能電池具有很多優(yōu)點：其光吸收系數(shù)較大，制備的太陽電池吸收層可以相對地做得很薄，不僅降低了原材料的消耗，又節(jié)約了生產(chǎn)成本；其禁帶寬度約為1.50 eV，非常接近最佳能帶值1.45 eV，有利于制備高效太陽能電池[3]。其中，CuInS2（CIS）是直接能隙半導(dǎo)體，可減少少數(shù)載流子的擴(kuò)散，制得高質(zhì)量的p型和n型薄膜，易于制成同質(zhì)結(jié)。且CIS具有本征缺陷自摻雜特性，當(dāng)CIS化合物成分偏離其化學(xué)計量比時會產(chǎn)生缺陷，該缺陷會在禁帶中產(chǎn)生新能級，即通過調(diào)整自身元素的組成而獲得不同的導(dǎo)電類型。同時，CIS納米材料還允許較寬范圍內(nèi)的成分偏離，即使其元素組成成分嚴(yán)重偏離其化學(xué)計量比，所制備的材料依然具有黃銅礦結(jié)構(gòu)以及相似的物理化學(xué)特性[4]。以CIS作為薄膜電池的吸收層所制備的薄膜電池，具有使用壽命長，無光致衰退效應(yīng)，抗干擾、抗輻射能力強(qiáng)等優(yōu)點。目前由Klaer等采用磁控濺射方法[5]制備金屬預(yù)置層薄膜，然后對其進(jìn)行硫化后所制得的CIS太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率已達(dá)12.5%[6]。CIS隨著溫度的不同呈現(xiàn)三種不同的晶體結(jié)構(gòu)即黃銅礦（< 980 ℃）、閃鋅礦（980～1 050 ℃）和纖維鋅礦（1 050～1 090 ℃）[7]。不同結(jié)構(gòu)的CIS具有不同的特性，纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS的銅和銦原子共享一個晶格，因此其在調(diào)整化學(xué)計量比方面，比黃銅礦的CIS表現(xiàn)出了更好的靈活性，所以該結(jié)構(gòu)的CIS納米材料可以讓我們在更寬的頻帶范圍內(nèi)進(jìn)行費(fèi)米能級的調(diào)節(jié)[8]，以制備高效太陽能電池。但纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS是一種高溫狀態(tài)下的亞穩(wěn)態(tài)，其在常溫下通常會變成熱力學(xué)比較穩(wěn)定的黃銅礦結(jié)構(gòu)CIS[9]，這嚴(yán)重制約了其應(yīng)用。因此，如何在室溫條件下合成穩(wěn)定的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS仍然是一個挑戰(zhàn)。本文在低溫條件下，通過簡單高效的熱注入法合成了在常溫下能穩(wěn)定存在的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS納米化合物，并通過XRD、SEM、EDX和UV分別對其晶相結(jié)構(gòu)、表面形貌、化學(xué)計量比和能帶值進(jìn)行了分析。

1實驗

1.1材料和試劑二水氯化銅（CuCl2·2H2O，分析純），四水氯化銦（InCl3·4H2O，純度為99.99%），酒精（ethanol，分析純），硫脲粉末（Thiourea，簡稱TA），二甘醇（diethylene glycol）和三乙醇胺（triethanolamine）。

一種纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CuInS2納米化合物的合成方法

1.2纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CuInS2 納米化合物的合成步驟將40 mL二甘醇（DEG）注入容量為100 mL的圓底燒瓶，然后將CuCl2·2H2O和 InCl3·4H2O 按摩爾比1∶1溶于上述溶液并進(jìn)行攪拌。同時，將4 mmol 硫脲粉末（TA）溶于盛有20 mL 二甘醇溶液（DEG）的試劑瓶，并在室溫條件下將該試劑瓶放在磁力攪拌器上進(jìn)行磁力攪拌以加速硫脲粉末充分溶解于二甘醇溶液。然后將盛有CuCl2·2H2O和 InCl3·4H2O混合溶液的圓底燒瓶放置于加熱套中，并對其以550 r/min 的速度進(jìn)行磁力攪拌。待該混合溶液溶解均勻以后，對其進(jìn)行抽真空處理30 min，抽完真空后通氮氣5 min；再進(jìn)行一次約10 min的抽真空處理，然后再往圓底燒瓶中通入氮氣，并開始對圓底燒瓶中的混合溶液進(jìn)行加熱。待溶液溫度逐步升到180 ℃時，注入3 mL三乙醇胺（TEA），此時會發(fā)現(xiàn)原本呈現(xiàn)淡黃色的液體顏色逐漸加深至棕色，但該混合溶液仍然清晰且無任何沉淀出現(xiàn)。緊接著將TA和DEG的混合溶液用注射器注入到圓底燒瓶，可發(fā)現(xiàn)原本清晰的溶液顏色逐漸加深至黑色。將該混合溶液在180 ℃氮氣環(huán)境中加熱反應(yīng)150 min，反應(yīng)結(jié)束后將其自然冷卻到室溫。將上述所得的混合溶液分別倒入離心管中并加入適量酒精，搖勻之后將其放入離心機(jī)中并以8 000 r/min的速度分離5 min。經(jīng)過離心機(jī)分離后，把廢液收集并進(jìn)行處理；在上述黑色沉淀中加入酒精再次進(jìn)行分離，倒掉所得上清液，收集所得沉淀；將上述過程重復(fù)3～5次，在所得黑色沉淀中加入適量酒精充分混合，將該混合溶液置于干燥箱中。在80 ℃條件下，將該混合溶液干燥若干小時以得到黑色粉末進(jìn)行表征。

2實驗結(jié)果分析

2.1CIS納米化合物的各表征方法及結(jié)果分析對上述所合成CIS 納米材料進(jìn)行表征和分析，該納米材料的結(jié)晶度和晶相通過X射線衍射儀即XRD（D8 ADVANCE，Bruker）進(jìn)行表征分析；借助發(fā)射掃描電子顯微鏡即FESEM（FESEM； QUANTA FEG450，F(xiàn)EI）對合成材料的形貌特征進(jìn)行觀察；利用X射線能譜分析儀即EDX（FT/IR4200，JASCO）對所合成材料的化學(xué)計量比進(jìn)行分析；并使用紫外-可見光-紅外分光光度計對CIS 納米材料的紫外可見光光譜進(jìn)行測量，以進(jìn)一步得到該納米化合物的吸收截止波長，對其能帶進(jìn)行評估。首先做了XRD 衍射分析，如圖1所示。經(jīng)過MDI Jade 5.0 軟件分析，各衍射峰的位置從左到右依次為：26.312°，27.875°，29.816°，38.547°，46.398°，50.342°，54.986°。該衍射峰可以很好地匹配文獻(xiàn)[10]中提到的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS，且這些峰分別對應(yīng)：（1 0 0），（0 0 2），（1 0 1），（1 0 2），（1 1 0），（1 0 3）和（1 1 2）晶面。同時，該方法制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS在常溫條件下沒有轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)相對較為穩(wěn)定的黃銅礦結(jié)構(gòu)CIS 納米化合物，表明合成的纖維鋅礦CIS可以在常溫條件下穩(wěn)定地存在。有文獻(xiàn)表明[8]，合成的纖維鋅礦CIS在常溫下能穩(wěn)定地存在，可能得益于合成媒介對納米化合物表面的鈍化，但合成機(jī)理仍有待深入研究。為了進(jìn)一步了解纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS的光學(xué)特性，對該樣品進(jìn)行了UV光譜測試，制得UV特性曲線以進(jìn)一步分析該樣品的截止邊帶和能帶值。如圖2所示為該樣品的UV特性曲線（吸收譜），可以看出該樣品的截止邊帶相對較為明顯，且通過作圖估算可以知道該吸收譜的截止邊帶為846 nm。如果轉(zhuǎn)換為能帶值，則約為1.47 eV，非常接近理想的CIS的能帶值1.5 eV。因此，該方法所制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS具有優(yōu)良的光學(xué)特性，把其作為薄膜太陽能電池的吸收層材料，可以提高光學(xué)吸收系數(shù)，從而提高薄膜太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率。

為了進(jìn)一步研究該樣品的表面形貌特征和顆粒大小，對其進(jìn)行了FESEM測試，測試結(jié)果如圖3所示。圖中樣品呈現(xiàn)六邊形的盤狀，且通過估算該納米盤的厚度約為10 nm，直徑約為100 nm。該納米化合物排列較為緊密，但也有些成團(tuán)，出現(xiàn)了硬團(tuán)聚現(xiàn)象。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是所合成樣品的顆粒較小，致使其容易發(fā)生凝聚成團(tuán)。同時，為了進(jìn)一步了解該樣品的化合物組成成分，還進(jìn)行了與FESEM 匹配的EDX即X射線能譜分析，結(jié)果如圖4和表1所示。由表1可知該樣品的化學(xué)組成元素分別為：銅、銦和硫三種元素，且該物質(zhì)中三種原子的比值約為1.70∶1∶2.94。該樣品中的三種元素的含量與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)計量比CIS化合物相比較，該樣品顯然是貧銦富銅。這一結(jié)果與XRD結(jié)果所示的CIS相純度相比有些差距，而引起這一現(xiàn)象的原因可以歸結(jié)為兩點[11]：一是銦原子較大，較難與其他原子結(jié)合成晶體結(jié)構(gòu)；二是銦元素熔點較低，In 3+很容易在反應(yīng)過程中損耗。由這些因素導(dǎo)致的化學(xué)計量偏差，可以在合成過程中通過控制初始材料的化學(xué)計量得到彌補(bǔ)。

3結(jié)論經(jīng)實驗得到合成的CIS納米化合物呈纖維鋅礦結(jié)構(gòu)；能帶值為1.47 eV，非常接近太陽能電池的最佳能帶值；呈六邊形納米盤狀，納米盤厚度約為10 nm，直徑約為100 nm；Cu∶In∶S的化學(xué)計量比為1.70∶1∶2.94。因此，通過熱注入法可以合成在室溫條件下穩(wěn)定存在的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS。該方法簡單高效，且不需要高溫環(huán)境，實驗過程中所使用的試劑無毒且價格相對便宜，對研制高效低成本太陽能電池具有重要意義。后續(xù)將對實驗條件進(jìn)行優(yōu)化，對合成機(jī)理進(jìn)行深入研究。

參考文獻(xiàn)：

[1]LI D S，ZOU Y，YANG D R.Controlled synthesis of luminescent CuInS2 nanocrystals and their optical properties[J].Journal of Luminescence，2012，132（2）：313317.

[2]金解云，鄒繼軍.單晶硅的光譜響應(yīng)測試技術(shù)研究[J].光學(xué)儀器，2011，33（2）：1013.

[3]NORAKO M E，F(xiàn)RANZMAN M A，BRUTCHEY R L.Growth kinetics of monodisperse CuInS nanocrystals using a dialkyl disulfide sulfur source[J].Chemistry of Materials，2009，21（18）：42994304.

[4]周少雄，方玲.CuInS2薄膜太陽能電池[J].物理，2007，36（11）：848 852.

[5]閆宏，趙福庭.光學(xué)薄膜領(lǐng)域反應(yīng)磁控濺射技術(shù)的進(jìn)展[J].光學(xué)儀器，2004，26（2）：109114.

[6]KLAER J，BRUNS J，HENNINGER R，et al.Efficient CuInS2 thinfilm solar cells prepared by a sequential process[J].Semiconductor Science and Technology，1998，13（12）：14561458.

2實驗結(jié)果分析

2.1CIS納米化合物的各表征方法及結(jié)果分析對上述所合成CIS 納米材料進(jìn)行表征和分析，該納米材料的結(jié)晶度和晶相通過X射線衍射儀即XRD（D8 ADVANCE，Bruker）進(jìn)行表征分析；借助發(fā)射掃描電子顯微鏡即FESEM（FESEM； QUANTA FEG450，F(xiàn)EI）對合成材料的形貌特征進(jìn)行觀察；利用X射線能譜分析儀即EDX（FT/IR4200，JASCO）對所合成材料的化學(xué)計量比進(jìn)行分析；并使用紫外-可見光-紅外分光光度計對CIS 納米材料的紫外可見光光譜進(jìn)行測量，以進(jìn)一步得到該納米化合物的吸收截止波長，對其能帶進(jìn)行評估。首先做了XRD 衍射分析，如圖1所示。經(jīng)過MDI Jade 5.0 軟件分析，各衍射峰的位置從左到右依次為：26.312°，27.875°，29.816°，38.547°，46.398°，50.342°，54.986°。該衍射峰可以很好地匹配文獻(xiàn)[10]中提到的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS，且這些峰分別對應(yīng)：（1 0 0），（0 0 2），（1 0 1），（1 0 2），（1 1 0），（1 0 3）和（1 1 2）晶面。同時，該方法制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS在常溫條件下沒有轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)相對較為穩(wěn)定的黃銅礦結(jié)構(gòu)CIS 納米化合物，表明合成的纖維鋅礦CIS可以在常溫條件下穩(wěn)定地存在。有文獻(xiàn)表明[8]，合成的纖維鋅礦CIS在常溫下能穩(wěn)定地存在，可能得益于合成媒介對納米化合物表面的鈍化，但合成機(jī)理仍有待深入研究。為了進(jìn)一步了解纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS的光學(xué)特性，對該樣品進(jìn)行了UV光譜測試，制得UV特性曲線以進(jìn)一步分析該樣品的截止邊帶和能帶值。如圖2所示為該樣品的UV特性曲線（吸收譜），可以看出該樣品的截止邊帶相對較為明顯，且通過作圖估算可以知道該吸收譜的截止邊帶為846 nm。如果轉(zhuǎn)換為能帶值，則約為1.47 eV，非常接近理想的CIS的能帶值1.5 eV。因此，該方法所制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS具有優(yōu)良的光學(xué)特性，把其作為薄膜太陽能電池的吸收層材料，可以提高光學(xué)吸收系數(shù)，從而提高薄膜太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率。

為了進(jìn)一步研究該樣品的表面形貌特征和顆粒大小，對其進(jìn)行了FESEM測試，測試結(jié)果如圖3所示。圖中樣品呈現(xiàn)六邊形的盤狀，且通過估算該納米盤的厚度約為10 nm，直徑約為100 nm。該納米化合物排列較為緊密，但也有些成團(tuán)，出現(xiàn)了硬團(tuán)聚現(xiàn)象。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是所合成樣品的顆粒較小，致使其容易發(fā)生凝聚成團(tuán)。同時，為了進(jìn)一步了解該樣品的化合物組成成分，還進(jìn)行了與FESEM 匹配的EDX即X射線能譜分析，結(jié)果如圖4和表1所示。由表1可知該樣品的化學(xué)組成元素分別為：銅、銦和硫三種元素，且該物質(zhì)中三種原子的比值約為1.70∶1∶2.94。該樣品中的三種元素的含量與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)計量比CIS化合物相比較，該樣品顯然是貧銦富銅。這一結(jié)果與XRD結(jié)果所示的CIS相純度相比有些差距，而引起這一現(xiàn)象的原因可以歸結(jié)為兩點[11]：一是銦原子較大，較難與其他原子結(jié)合成晶體結(jié)構(gòu)；二是銦元素熔點較低，In 3+很容易在反應(yīng)過程中損耗。由這些因素導(dǎo)致的化學(xué)計量偏差，可以在合成過程中通過控制初始材料的化學(xué)計量得到彌補(bǔ)。

3結(jié)論經(jīng)實驗得到合成的CIS納米化合物呈纖維鋅礦結(jié)構(gòu)；能帶值為1.47 eV，非常接近太陽能電池的最佳能帶值；呈六邊形納米盤狀，納米盤厚度約為10 nm，直徑約為100 nm；Cu∶In∶S的化學(xué)計量比為1.70∶1∶2.94。因此，通過熱注入法可以合成在室溫條件下穩(wěn)定存在的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS。該方法簡單高效，且不需要高溫環(huán)境，實驗過程中所使用的試劑無毒且價格相對便宜，對研制高效低成本太陽能電池具有重要意義。后續(xù)將對實驗條件進(jìn)行優(yōu)化，對合成機(jī)理進(jìn)行深入研究。

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2實驗結(jié)果分析

2.1CIS納米化合物的各表征方法及結(jié)果分析對上述所合成CIS 納米材料進(jìn)行表征和分析，該納米材料的結(jié)晶度和晶相通過X射線衍射儀即XRD（D8 ADVANCE，Bruker）進(jìn)行表征分析；借助發(fā)射掃描電子顯微鏡即FESEM（FESEM； QUANTA FEG450，F(xiàn)EI）對合成材料的形貌特征進(jìn)行觀察；利用X射線能譜分析儀即EDX（FT/IR4200，JASCO）對所合成材料的化學(xué)計量比進(jìn)行分析；并使用紫外-可見光-紅外分光光度計對CIS 納米材料的紫外可見光光譜進(jìn)行測量，以進(jìn)一步得到該納米化合物的吸收截止波長，對其能帶進(jìn)行評估。首先做了XRD 衍射分析，如圖1所示。經(jīng)過MDI Jade 5.0 軟件分析，各衍射峰的位置從左到右依次為：26.312°，27.875°，29.816°，38.547°，46.398°，50.342°，54.986°。該衍射峰可以很好地匹配文獻(xiàn)[10]中提到的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS，且這些峰分別對應(yīng)：（1 0 0），（0 0 2），（1 0 1），（1 0 2），（1 1 0），（1 0 3）和（1 1 2）晶面。同時，該方法制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS在常溫條件下沒有轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)相對較為穩(wěn)定的黃銅礦結(jié)構(gòu)CIS 納米化合物，表明合成的纖維鋅礦CIS可以在常溫條件下穩(wěn)定地存在。有文獻(xiàn)表明[8]，合成的纖維鋅礦CIS在常溫下能穩(wěn)定地存在，可能得益于合成媒介對納米化合物表面的鈍化，但合成機(jī)理仍有待深入研究。為了進(jìn)一步了解纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS的光學(xué)特性，對該樣品進(jìn)行了UV光譜測試，制得UV特性曲線以進(jìn)一步分析該樣品的截止邊帶和能帶值。如圖2所示為該樣品的UV特性曲線（吸收譜），可以看出該樣品的截止邊帶相對較為明顯，且通過作圖估算可以知道該吸收譜的截止邊帶為846 nm。如果轉(zhuǎn)換為能帶值，則約為1.47 eV，非常接近理想的CIS的能帶值1.5 eV。因此，該方法所制備的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS具有優(yōu)良的光學(xué)特性，把其作為薄膜太陽能電池的吸收層材料，可以提高光學(xué)吸收系數(shù)，從而提高薄膜太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率。

為了進(jìn)一步研究該樣品的表面形貌特征和顆粒大小，對其進(jìn)行了FESEM測試，測試結(jié)果如圖3所示。圖中樣品呈現(xiàn)六邊形的盤狀，且通過估算該納米盤的厚度約為10 nm，直徑約為100 nm。該納米化合物排列較為緊密，但也有些成團(tuán)，出現(xiàn)了硬團(tuán)聚現(xiàn)象。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是所合成樣品的顆粒較小，致使其容易發(fā)生凝聚成團(tuán)。同時，為了進(jìn)一步了解該樣品的化合物組成成分，還進(jìn)行了與FESEM 匹配的EDX即X射線能譜分析，結(jié)果如圖4和表1所示。由表1可知該樣品的化學(xué)組成元素分別為：銅、銦和硫三種元素，且該物質(zhì)中三種原子的比值約為1.70∶1∶2.94。該樣品中的三種元素的含量與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)計量比CIS化合物相比較，該樣品顯然是貧銦富銅。這一結(jié)果與XRD結(jié)果所示的CIS相純度相比有些差距，而引起這一現(xiàn)象的原因可以歸結(jié)為兩點[11]：一是銦原子較大，較難與其他原子結(jié)合成晶體結(jié)構(gòu)；二是銦元素熔點較低，In 3+很容易在反應(yīng)過程中損耗。由這些因素導(dǎo)致的化學(xué)計量偏差，可以在合成過程中通過控制初始材料的化學(xué)計量得到彌補(bǔ)。

3結(jié)論經(jīng)實驗得到合成的CIS納米化合物呈纖維鋅礦結(jié)構(gòu)；能帶值為1.47 eV，非常接近太陽能電池的最佳能帶值；呈六邊形納米盤狀，納米盤厚度約為10 nm，直徑約為100 nm；Cu∶In∶S的化學(xué)計量比為1.70∶1∶2.94。因此，通過熱注入法可以合成在室溫條件下穩(wěn)定存在的纖維鋅礦結(jié)構(gòu)CIS。該方法簡單高效，且不需要高溫環(huán)境，實驗過程中所使用的試劑無毒且價格相對便宜，對研制高效低成本太陽能電池具有重要意義。后續(xù)將對實驗條件進(jìn)行優(yōu)化，對合成機(jī)理進(jìn)行深入研究。

參考文獻(xiàn)：

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