新型多甲氧基取代二苯醚類化合物的合成

(南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院污染控制和資源化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇南京 210023)

(南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院污染控制和資源化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇南京 210023)

以碘化亞銅為催化劑，Cs2CO3為堿，甲氧基取代苯酚(1)和甲氧基取代碘苯通過偶聯(lián)反應(yīng)形成C-O-C鍵，合成了27個(gè)新型的多甲氧基取代二苯醚類化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR和IR表征。最佳合成條件為:1 1.0 mmol，CuI 0.10 mmol，Cs2CO32.0 mmol，DMF為溶劑，N2保護(hù)下于130℃下回流反應(yīng)16 h。在最佳反應(yīng)條件下，收率37%～94%。

甲氧基取代苯酚；甲氧基取代碘苯；多甲氧基取代二苯醚；合成

二苯醚衍生物種類繁多，是一類重要的有機(jī)化工中間體，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料等工業(yè)上有廣泛用途［1-3］。甲氧基取代二苯醚類化合物作為合成中間體在實(shí)際生產(chǎn)中已有廣泛應(yīng)用。2-甲氧基二苯醚是新型高效廣譜殺菌劑2，4，4'-三氯-2'-甲氧基二苯醚(俗稱三氯生)的重要中間體，而三氯生在國外已廣泛用于各類衛(wèi)生消毒用品的生產(chǎn)，如殺菌皂、洗面奶、牙膏、抗菌餐具洗滌劑等［4］。2-甲氧基二苯醚還是合成甲氧基取代溴代二苯醚的中間體［5］。已有研究證明甲氧基取代溴代二苯醚類化合物存在于多種生物體內(nèi)［6-7］。4-甲氧基二苯醚可作為合成4-羥基二苯醚的中間體，而4-羥基二苯醚是合成新型昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑及保幼激素類似物-蚊蠅醚的主要中間體［8］。因此，尋找一種有效的方法合成該系列化合物具有重要應(yīng)用價(jià)值和意義。

Willanson合成法［9］是生成C-O鍵的一種經(jīng)典方法。該方法采用硝基鹵代苯和酚類化合物在堿溶液中直接作用生成醚，但反應(yīng)條件較苛刻，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，不易控制。而目前二苯醚較普遍的生產(chǎn)方法是采用Ullmann法合成C-O鍵［10-12］，即在銅鹽催化下，由酚鹽與氯苯反應(yīng)而得。但該反應(yīng)需在高溫(200℃ ～250℃)、高壓(1 MPa以上)下才能實(shí)現(xiàn)。Tao等人［13］在此基礎(chǔ)上研究出一種在常壓、溫度低于180℃條件下制備二苯醚的方法，目前該方法已應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中；Kim等［14］以納米氧化亞銅為催化劑，以芳基鹵化物和酚類化合物為底物，通過Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)，有效合成C-O鍵，該方法簡(jiǎn)單易行，產(chǎn)率較高，但納米氧化亞銅的制備過程繁瑣；Sreedhar等［15］以納米碘化亞銅為催化劑，可使一些有機(jī)胺類和酚類化合物在相對(duì)溫和的條件下生成C-O鍵，該方法高效、廉價(jià)、環(huán)保；Pan等［16］用W/O微乳化制備的CuI顆粒為催化劑，在較溫和的條件下實(shí)現(xiàn)了C-O交叉偶聯(lián)反應(yīng)；Zhu等［17］以碘化亞銅為催化劑，鹵代芳烴和亞磺酸鹽為底物，通過偶聯(lián)反應(yīng)，生成相應(yīng)的芳基砜，該方法簡(jiǎn)單高效、適用范圍廣。

Scheme 1

本文以碘化亞銅為催化劑，Cs2CO3為堿，DMF為溶劑，甲氧基取代苯酚(1a～1c，1i，1k，1l，1n，1p和1Ⅱ)和甲氧基取代碘苯(2a，2d～2f，2u，2v，2x和2Ⅰ)為底物，通過偶聯(lián)反應(yīng)形成C-O-C鍵，成功合成了27個(gè)新型的多甲氧基取代二苯醚類化合物(3a～3z和3Ⅰ，Scheme 1)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR和IR表征。并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

CN66M/X-6型顯微熔點(diǎn)儀(溫度未校正)；Bruker Avance-400 MHz型核磁共振儀(CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))；NEXUS 870型傅里葉變換紅外光譜儀(KBr壓片)；Agilent 1200型高效液相色譜儀。

甲氧基取代苯酚(1)，碘化亞銅和四甲基乙二胺，純度＞98%，國藥控股股份有限公司；碘苯(2a)，甲氧基代碘苯和碳酸銫，純度＞98%，安耐吉化學(xué)［薩恩化學(xué)技術(shù)(上海)有限公司］；DMF，純度≥99.5%，阿拉丁化學(xué)品有限公司；其余所用試劑均為分析純。

1.2 合成

(1)3a～3z和3Ⅰ的合成［以2-甲氧基二苯醚(3a)為例］

在反應(yīng)瓶中依次加入2-甲氧基苯酚(1a)124 mg(1 mmol)和DMF 10 mL，攪拌使其溶解；依次加入碘苯 204 mg(1 mmol)，四甲基乙二胺(TEMED)116 mg(0.1 mmol)，碳酸銫650 mg (2.0 mmol)和碘化亞銅190 mg(0.1 mmol)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流(130℃)反應(yīng)16 h。冷卻至室溫，加水50 mL，分液，水相依次用乙酸乙酯(3×30 mL)和飽和氯化鈉溶液(3×10 mL)萃取，合并萃取液，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮后經(jīng)硅膠柱層析［梯度洗脫劑:V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=30∶1～5∶1］純化得3a 188 mg，產(chǎn)率94%。

用類似方法合成3b～3z和3Ⅰ。

3a:白色粉末，產(chǎn)率94%，m.p.72℃ ～73℃；1H NMR δ:3.91(s，3H)，6.97～7.19(m，6H)，7.16(t，J=8.4 Hz，1H)，7.33(t，J=8.8 Hz，2H)；IR ν:3 064，2 980，2 846，1 597，1 581，1 491，1 456，1 439，1 387，1 335，1 222，1 262，872，748 cm-1。

3b:淡黃色液體，產(chǎn)率93%；1H NMR δ: 3.81(s，3H)，6.62(d，J=5.6 Hz，2H)，6.68 (d，J=7.6 Hz，1H)，7.06(d，J=6.4 Hz，2H)，7.13(t，J=5.6 Hz，1H)，7.24(dd，J=5.2 Hz，12.0 Hz，1H)，7.36(t，J=6.0 Hz，2H)；IR ν: 3 066，2 985，2 835，1 586，1 487，1 467，1 451，1 438，1 330，1 246，1 218，1 139，850，760 cm-1。

3c:淡黃色液體，產(chǎn)率 89%；1H NMR δ: 3.84(s，3H)，6.92(dd，J=2.8 Hz，6.8 Hz，2H)，6.98(dd，J=1.6 Hz，8.4 Hz，2H)，7.03 (dd，J=3.2 Hz，6.8 Hz，2H)，7.09(t，J=8.4 Hz，1H)，7.32(dd，J=2.8，9.6 Hz，2H)；IR ν:3 061，2 952，2 835，1 589，1 506，1 465，1 441，1 333，1 227，1 197，872，842，758 cm-1。

3d:無色晶體，產(chǎn)率37%，m.p.74℃ ～75℃；1H NMR δ:3.89(s，6H)，6.84～6.91(m，4H)，7.00(d，J=6.4 Hz，2H)，7.08(t，J=6.0 Hz，2H)；IR ν:3 066，2 956，2 834，1 600，1 583，1 500，1 455，1 440，1 328，1 252，1 213，875，742 cm-1。

3e:藍(lán)色粉末，產(chǎn)率86%，m.p.52℃ ～53℃；1H NMR δ:3.80(s，3H)，3.87(s，3H)，6.53(t，J=6.8 Hz，2H)，6.62(d，J=6.6 Hz，1H)，6.94～6.95(m，1H)，7.02(d，J=6.4 Hz，2H)，7.14～7.22(m，2H)；IR ν:3 067，2 966，2 838，1 596，1 581，1 500，1 490，1 455，1 438，1 330，1 265，1 206，1 141，839，762，746 cm-1。

3f:無色晶體，產(chǎn)率87%，m.p.68℃ ～70℃；1H NMR δ:3.82(s，3H)，3.90(s，3H)，6.86(m，4H)，6.96(d，J=7.2 Hz，2H)，7.01 (d，J=6.8 Hz，1H)，7.07(m，1H)；IR ν: 3 075，2 954，2 842，1 591，1 499，1 458，1 444，1 323，1 254，1 217，845，751 cm-1。

3g:無色液體，產(chǎn)率91%；1H NMR δ:3.80 (s，3H)，3.84(s，3H)，6.54(s，2H)，6.62(d，J=6.6 Hz，1H)，6.90(d，J=7.2 Hz，2H)，7.01(d，J=7.2 Hz，2H)，7.20(t，J=6.8 Hz，1H)；IR ν:3 044，2 955，2 835，1 602，1 589，1 505，1 465，1 452，1 441，1 283，1 246，1 212，1 138，832，766 cm-1。

3h:白色片狀固體，產(chǎn)率83%，m.p.95℃～96℃；1H NMR δ:3.81(s，6H)，6.86(d，J= 7.2 Hz，4H)，6.93(d，J=7.2 Hz，4H)；IR ν: 3 062，2 956，2 838，1 608，1 509，1 467，1 455，1 441，1 298，1 248，1 104，835，762 cm-1。

3i:白色粉末，產(chǎn)率85%，m.p.43℃ ～45℃；1H NMR δ:3.86(s，3H)，3.90(s，3H)，6.58 (dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.68(d，J=2.0 Hz，1H)，6.84(d，J=7.2 Hz，1H)，6.98(d，J= 6.6 Hz，2H)，7.07(t，J=5.8 Hz，1H)，7.32(t，J=6.4 Hz，2H)；IR ν:3 064，2 955，2 834，1 592，1 558，1 506，1 464，1 455，1 413，1 331，1 261，1 220，956，854，760，692 cm-1。

3j:淡黃色液體，產(chǎn)率 81%；1H NMR δ: 3.81(d，J=1.6 Hz，6H)，6.64(d，J=6.6 Hz，4H)，6.69(d，J=6.6 Hz，2H)，7.25(t，J=6.5 Hz，2H)；IR ν:3 069，2 958，2 835，1 601，1 488，1 467，1 449，1 312，1 264，1 198，846，768 cm-1。

3k:白色粉末，產(chǎn)率88%，m.p.80℃ ～82℃；1H NMR δ:3.82(d，J=3.6 Hz，6H)，3.93 (s，3H)，6.43(dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.59(d，J=2.0 Hz，1H)，6.69(d，J=6.4 Hz，1H)，6.82(t，J=5.8 Hz，1H)，6.90(d，J=6.8 Hz，1H)，6.98～7.02(m，2H)；IR ν:3 085，2 957，2 842，1 593，1 502，1 467，1 451，1 439，1 330，1 255，1 215，838，756 cm-1。

3l:白色粉末，產(chǎn)率77%，m.p.67℃ ～68℃；1H NMR δ:3.72(s，3H)，3.85(d，J=10.8 Hz，6H)，6.44(d，J=2.4 Hz，1H)，6.58(dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.89(dd，J=3.6 Hz，9.6 Hz，3H)，6.99(d，J=6.4 Hz，1H)，7.09～7.12(m，1H)；IR ν:3 070，2 947，2 834，1 600，1 499，1 462，1 455，1 430，1 283，1 266，1 129，838，754 cm-1。

3m:淡黃色液體，產(chǎn)率86%；1H NMR δ: 3.72(s，3H)，3.82(s，3H)，3.86(s，3H)，6.46 (s，1H)，6.59(d，J=7.2 Hz，1H)，6.87(d，J=6.8 Hz，2H)，6.92(d，J=6.8 Hz，1H)，6.97(d，J=7.2 Hz，2H)；IR ν:3 071，2 952，2 835，1 614，1 590，1 504，1 464，1 443，1 295，1 265，1 209，1 128，830，727 cm-1。

3n:白色粉末，產(chǎn)率88%，m.p.80℃ ～82℃；1H NMR δ:3.82(s，6H)，3.86(s，3H)，6.30(s，2H)，7.02(d，J=3.8 Hz，3H)，7.10 (t，J=5.8 Hz，1H)，7.34(t，J=6.4 Hz，2H)；IR ν:3 089，2 958，2 830，1 585，1 500，1 491，1 456，1 443，1 420，1 336，1 223，1 122，817，789，705 cm-1。

3o:淡黃色粉末，產(chǎn)率90%，m.p.74℃～75℃；1H NMR δ:3.85(s，3H)，3.88(s，3H)，3.91(s，3H)，6.48(dd，J=2.0 Hz，6.8 Hz，1H)，6.69(d，J=2.0 Hz，1H)，6.80(d，J=6.8 Hz，1H)，6.91(d，J=3.2 Hz，2H)，7.01(d，J=6.4 Hz，1H)，7.09～7.12(m，1H)；IR ν: 3 083，2 964，2 834，1 600，1 584，1 499，1 471，1 442，1 342，1 259，1 212，838，738 cm-1。

3p:無色液體，產(chǎn)率84%；1H NMR δ:3.78 (s，6H)，3.81(s，3H)，6.21(d，J=2.0 Hz，2H)，6.25(d，J=1.6 Hz，1H)，6.63～6.7(m，3H)，7.23～7.29(m，1H)；IR ν:3 072，2 959，2 837，1 601，1 489，1 473，1 441，1 319，1 264，1 205，1 152，828，772 cm-1。

3q:白色粉末，產(chǎn)率88%，m.p.55℃ ～56℃；1H NMR δ:3.76(s，6H)，3.83(s，3H)，6.13(d，J=0.8 Hz，2H)，6.19(s，1H)，6.90 (d，J=6.8 Hz，2H)，7.01(d，J=6.8 Hz，2H)；IR ν:3 091，2 960，2 832，1 607，1 500，1 473，1 459，1 425，1 296，1 251，1 212，1 134，843，823，754 cm-1。

3r:無色晶體，產(chǎn)率89%，m.p.39℃ ～40℃；1H NMR δ:3.79(s，3H)，3.83(d，J=5.2 Hz，6H)，6.43(dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.60(d，J=2.0 Hz，1H)，6.83(d，J=7.2 Hz，2H)，6.88(dd，J=1.2 Hz，6.8 Hz，3H)；IR ν: 3 045，2 939，2 835，1 598，1 501，1 464，1 439，1 313，1 262，1 211，829，748 cm-1。

3s:淡黃色固體，產(chǎn)率91%，m.p.71℃ ～72℃；1H NMR δ:3.79(s，6H)，3.84(s，3H)，3.90(s，3H)，6.26(s，2H)，6.93～6.99(m，2H)，7.03(d，J=6.4 Hz，1H)，7.12(t，J=6.4 Hz，1H)；IR ν:3 071，2 938，2 829，1 601，1 502，1 461，1 421，1 421，1 343，1 263，1 221，1 124，1 010，813，778，754 cm-1。

3t:白色固體，產(chǎn)率92%，m.p.50℃ ～51℃；1H NMR δ:3.80(dd，J=0.8 Hz，9.2 Hz，12H)，6.18(d，J=18.4 Hz，2H)，6.90(d，J= 7.2 Hz，2H)，6.99(d，J=7.2 Hz，2H)；IR ν: 3 077，2 961，2 837，1 593，1 498，1 463，1 452，1 417，1 342，1 210，1 129，822，756 cm-1。

3u:黃色固體，產(chǎn)率93%，m.p.80℃～81℃；1H NMR δ:3.73(s，3H)，3.85(d，J=2.8 Hz，6H)，3.88(s，3H)，6.51～6.53(m，2H)，6.59 (dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.69(d，J=2.0 Hz，1H)，6.80(d，J=6.8 Hz，1H)，6.93(d，J= 7.2 Hz，1H)；IR ν:3 082，2 948，2 833，1 603，1 588，1 505，1 471，1 428，1 323，1 276，1 260，1 227，1 132，1 017，856，780，723 cm-1。

3v:白色固體，產(chǎn)率91%.m.p.52℃ ～53℃；1H NMR δ:3.76(s，6H)，3.82(s，3H)，3.84(d，3H)，6.10(s，2H)，6.12(s，1H)，6.46(d，J=7.2 Hz，1H)，6.60(s，1H)，6.99 (d，J=6.8 Hz，1H)；IR ν:3 081，2 940，2 837，1 597，1 508，1 471，1 440，1 311，1 261，1 209，932，861，824，791 cm-1。

3w:淡黃色固體，產(chǎn)率86%.m.p.72℃～73℃；1H NMR δ:3.83(t，J=4.2 Hz，12H)，6.36 (dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.44(dd，J= 2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.60(d，J=2.0 Hz，1H)，6.65(d，J=2.0 Hz，1H)，6.75(d，J=6.8 Hz，1H)，6.91(d，J=6.8 Hz，1H)；IR ν: 3 080，2 953，2 833，1 598，1 504，1 463，1 439，1 412，1 313，1 259，1 209，837，800，761 cm-1。

3x:白色粉末，產(chǎn)率82%，m.p.65℃ ～66℃；1H NMR δ:3.80(s，6H)，3.84(s，3H)，3.90(s，3H)，3.92(s，3H)，6.27(s，2H)，6.60 (d，J=6.4 Hz，1H)，6.74(d，J=6.4 Hz，1H)，6.99(t，J=6.8 Hz，1H)；IR ν:3 078，2 938，2 835，1 593，1 499，1 470，1 430，1 342，1 246，1 130，778，741 cm-1。

3y:黃色固體，產(chǎn)率80%，m.p.80℃ ～81℃；1H NMR δ:3.73(s，3H)，3.85(d，J=2.8 Hz，6H)，3.88(s，3H)，6.51～6.53(m，2H)，6.59(dd，J=2.4 Hz，7.2 Hz，1H)，6.69(d，J=2.0 Hz，1H)，6.80(d，J=6.8 Hz，1H)， 6.93(d，J=7.2 Hz，1H)；IR ν:3 082，2 948，2 833，1 603，1 588，1 505，1 471，1 428，1 323，1 276，1 260，1 227，1 132，1 017，856，780，723 cm-1。

3z:白色粉末，產(chǎn)率86%，m.p.74℃ ～75℃；1H NMR δ:3.81(s，6H)，3.84(s，3H)，3.87(s，3H)，3.90(s，3H)，6.24(s，2H)，6.57 (dd，J=2.0 Hz，6.8 Hz，1H)，6.67(d，J=2.0 Hz，1H)，6.84(d，J=7.2 Hz，1H)；IR ν: 3 083，2 938，2 836，1 600，1 501，1 468，1 422，1 348，1 230，1 125，1 009，835，781 cm-1。

3Ⅰ:白色粉末，產(chǎn)率84%，m.p.104℃～106℃；1H NMR δ:3.83(s，12H)，3.86(s，6H)，6. 29(s，4H)；IR ν:3 096，2 942，2 842，1 595，1 498，1 465，1 418，1 338，1 225，1 128，823，784 cm-1。

2 結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化

以1a(1 mmol)和2a(1 mmol)為底物，CuI (0.05 mmol～0.20 mmol)為催化劑，考察溶劑、催化劑及堿劑對(duì)3a產(chǎn)率的影響，優(yōu)化反應(yīng)條件，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。從表1可見，以DMF為溶劑時(shí)3a產(chǎn)率最高可達(dá)96%，DMSO和THF分別次之。

由表1還可以看出，以K2CO3為堿劑時(shí)3a產(chǎn)率最高僅為74%(No.7)，而以Cs2CO3為堿劑時(shí)，產(chǎn)率最高達(dá)96%(No.13和No.16)。即用Cs2CO3為堿劑時(shí)，3a收率普遍比K2CO3較高?？赡芤?yàn)?Cs2CO3作為路易斯堿時(shí)，其堿性比K2CO3大，對(duì)反應(yīng)的促進(jìn)作用比K2CO3強(qiáng)［18］。

從表1還可以看出，以DMF為溶劑時(shí)，當(dāng)反應(yīng)溫度控制在100℃時(shí)，3a產(chǎn)率(78%)明顯低于回流狀態(tài)(130℃，94%)，溫度升至150℃時(shí)3a產(chǎn)率96%，提升不明顯。因此，為了便于控制反應(yīng)溫度及提高產(chǎn)率，反應(yīng)溫度控制在130℃為宜。

同時(shí)，本文考察了不同催化劑 (CuI［17］，Cu-Br［19］，CuCl［20］和銅粉［21］)對(duì)反應(yīng)的影響，結(jié)果見表2。由表2可見，CuI為催化劑時(shí)3a產(chǎn)率最高(94%)。

此外，還對(duì)CuI用量對(duì)反應(yīng)的影響進(jìn)行了比較，結(jié)果見圖1。由圖1可見，CuI用量對(duì)反應(yīng)影響較大。隨著用量增多，產(chǎn)率明顯提高。用量為0.10 mmol時(shí)產(chǎn)率為94%；增加用量至0.15 mmol和0.20 mmol時(shí)，產(chǎn)率分別為96%和97%，對(duì)產(chǎn)率提高并不明顯，故CuI用量為0.10 mmol。

表1 反應(yīng)條件篩選*Table 1 Optimization of the reaction conditions

表2 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響*Table 2 Effect of catalysts on reaction

圖1 CuI用量與產(chǎn)率的關(guān)系曲線Figure 1 Relation curve of CuI dose and the yield

2.2 底物結(jié)構(gòu)

由底物結(jié)構(gòu)及產(chǎn)率分析可知，本文所選絕大部分底物均有反應(yīng)發(fā)生且收率良好。僅有少部分底物收率較低甚至不反應(yīng)，如2，2'-二甲氧基產(chǎn)率很低(3d，37%)，可能是因?yàn)榧籽趸卩徫划a(chǎn)生了相應(yīng)的排斥效應(yīng)。此外，2，6-二甲氧基苯酚(1Ⅱ)與甲氧基取代碘苯未發(fā)生反應(yīng)，這主要是由于2，6-二甲氧基苯酚中羥基兩個(gè)鄰位存在兩個(gè)甲氧基，空間位阻較大，阻止了反應(yīng)的發(fā)生。

3 結(jié)論

以碘化亞銅為催化劑，甲氧基取代苯酚和甲氧基取代碘苯通過偶聯(lián)反應(yīng)成功合成了27個(gè)新型的多甲氧基取代二苯醚類化合物。最佳合成條件為:甲氧基取代苯酚1.0 mmol，催化劑CuI 0.10 mmol，堿劑Cs2CO32.0 mmol，DMF 10 mL，N2保護(hù)下于130℃下回流反應(yīng)16 h。

該合成方法操作簡(jiǎn)單、后處理容易、收率良好，是一種較好的合成多甲氧基取代二苯醚類化合物的方法。

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新型多甲氧基取代二苯醚類化合物的合成*

劉 伏，張學(xué)勝，王遵堯

Synthesis of Novel Polymethoxy Diphenyl Ethers

LIU Fu， ZHANG Xue-sheng， WANG Zun-yao
(State Key Laboratory of Pollution Control and Resources Reuse，School of Environment，Nanjing University，Nanjing 210023，China)

Twenty seven novel polymethoxy diphenyl ethers were synthesized by coupling reaction of methoxy-iodobenzenes and methoxy-phenols(1)using CuI as the catalyst，cesium carbonate as the base.The structures were characterized by1H NMR and IR.The optimum reaction conditions at 130℃ for 16 h under N2atmosphere were as follows:1 was 1.0 mmol，CuI was 0.10 mmol，Cs2CO3was 2.0 mmol，DMF was the solvent.The yield were 37% ～94%under the optimum reaction conditions.

methoxy-phenol；methoxy-iodobenzene；polymethoxy diphenyl ethers；synthesis

O625.32

A

1005-1511(2014)01-0006-06

2012-11-16；

2013-11-16

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(41071319，20977046)；中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)基金資助項(xiàng)目(1112021101)

劉伏(1989-)，女，漢族，山東臨沂人，碩士研究生，主要從事有機(jī)合成及有機(jī)分析的研究。E-mail:liufu0616@126.com

王遵堯，教授，Tel.025-89680358，E-mail:wangzunyao315cn@163.com