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    淺談壓力容器材料的腐蝕與防護(hù)

    2014-07-02 09:50:24殷亞芳馬建東
    科技視界 2014年10期
    關(guān)鍵詞:金屬腐蝕常溫電化學(xué)

    殷亞芳 馬建東

    (1.中核新能核工業(yè)工程有限責(zé)任公司,山西 太原030012;2.太原重工軌道交通設(shè)備有限公司,山西 太原 030002)

    在化工生產(chǎn)中,壓力容器是一種不可替代的重要的設(shè)備。 在壓力容器的運(yùn)行和使用過程中,長期處于高溫和高壓的條件下,使得壓力容器極易發(fā)生腐蝕和破損,進(jìn)而影響壓力容器的正常使用,甚至出現(xiàn)重大工業(yè)事故,造成人員傷亡。因此,研究壓力容器的腐蝕和防護(hù)對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)安全的意義十分重大。

    1 金屬腐蝕的特點(diǎn)及分類

    在壓力容器的使用過程中,金屬腐蝕是最常見的腐蝕形式,但是金屬腐蝕的原理和腐蝕狀況極為復(fù)雜,這也是困擾壓力容器安全生產(chǎn)的一項(xiàng)重大難題。 目前,我們根據(jù)金屬腐蝕現(xiàn)象主要從金屬腐蝕的過程、溫度和破壞形式三方面將其分類,值得注意的是,這幾種分類方式存在共通點(diǎn)和重疊點(diǎn)。 下面具體介紹這幾種分類方式:

    1.1 根據(jù)金屬腐蝕的過程分類

    根據(jù)金屬腐蝕的大致過程,我們將其分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕兩個(gè)過程。

    (1)化學(xué)腐蝕。 化學(xué)腐蝕是金屬與離子溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一種腐蝕,腐蝕過程是一種置換反應(yīng)過程,沒有電流的產(chǎn)生,只有元素化合價(jià)的變化。 化學(xué)腐蝕還可以分為氣體腐蝕和溶液腐蝕,氣體腐蝕是指的是金屬表面在高溫氣體下的腐蝕,而溶液腐蝕指的是金屬在不導(dǎo)電的非電解質(zhì)溶液中發(fā)生化學(xué)腐蝕。

    (2)電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕與化學(xué)腐蝕相比,最重要的不同在于它存在電子的轉(zhuǎn)移和電流的產(chǎn)生, 這種原理與原電池的工作原理類似,是化工生產(chǎn)中一種最常見的化學(xué)腐蝕形式。 金屬在通電的電解質(zhì)溶液的反應(yīng)都屬于電化學(xué)腐蝕。

    1.2 根據(jù)反應(yīng)的溫度分類

    影響化學(xué)反應(yīng)的重要的因素除了反應(yīng)物的濃度和催化劑等,最不可忽略的就是溫度的變化對(duì)于化學(xué)反應(yīng)速率的影響。溫度升高對(duì)于任何化學(xué)反應(yīng)都會(huì)產(chǎn)生加快反應(yīng)的效果。根據(jù)反應(yīng)的溫度可以將腐蝕分為常溫腐蝕和高溫腐蝕。

    (1)常溫腐蝕

    常溫腐蝕就是在常溫條件下發(fā)生的金屬腐蝕現(xiàn)象的化學(xué)反應(yīng)。我們常見的常溫腐蝕現(xiàn)象包括鐵制品在大氣中的生銹腐蝕,建筑物在水中發(fā)生腐蝕等。金屬制品在酸堿溶液中發(fā)生的腐蝕既屬于常溫腐蝕也屬于電化學(xué)腐蝕。

    (2)高溫腐蝕

    顧名思義,高溫腐蝕指的就是化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在溫度較高的條件下的腐蝕,當(dāng)然其中也包含化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。 為了更好地區(qū)分常溫腐蝕和高溫腐蝕,我們將溫度在100 攝氏度以上的反應(yīng)歸為高溫腐蝕。高溫腐蝕常見于工業(yè)生產(chǎn)中,尤其是電鍍行業(yè)。例如電鍍過程中的高溫熔鋅溶液與鍍鋅容器壁間的反應(yīng)就是高溫腐蝕的一個(gè)典型代表。

    1.3 根據(jù)腐蝕的破壞形式分類

    根據(jù)腐蝕的破壞形式一般都為金屬腐蝕。根據(jù)腐蝕破壞情況又將金屬腐蝕分為全面腐蝕、局部腐蝕和結(jié)構(gòu)環(huán)境腐蝕三類。 金屬腐蝕一般從壓力容器的表面開始反應(yīng),逐漸向容器壁的內(nèi)部深入腐蝕,最終引起容器的外部或內(nèi)部結(jié)構(gòu)的破壞,這是金屬腐蝕的一大特點(diǎn)。

    全面腐蝕是金屬腐蝕發(fā)生在壓力容器的整個(gè)金屬表面,腐蝕時(shí)破壞連成一片。這種腐蝕一般情況下是不均勻腐蝕,當(dāng)然,也存在各種細(xì)微條件的相同出現(xiàn)的均勻腐蝕現(xiàn)象。 與全面腐蝕相比,局部腐蝕是僅限于容器壁的一小部分發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕而表面其他地方基本沒有損壞或者沒有損壞的現(xiàn)象。

    從安全角度考慮,局部腐蝕往往比全面腐蝕更加危險(xiǎn)。 這是因?yàn)槿娓g的特征明顯,并且由于腐蝕的速度相差不大,我們可以很容易的推算腐蝕的速度, 進(jìn)而估算破壞所帶來的損失和更換設(shè)備的時(shí)間,達(dá)到設(shè)備利用的最大化。 相反的,局部腐蝕是設(shè)備的局部發(fā)生破壞,這種破壞往往是隱秘的,不容易發(fā)現(xiàn),極易造成突發(fā)爆炸,造成重大的人員傷亡。此外,局部腐蝕的反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)條件更加復(fù)雜,所以無法確定其反應(yīng)速率,這樣就會(huì)容易出現(xiàn)設(shè)備的突然損壞和事故的發(fā)生。

    2 腐蝕的危害和防護(hù)的意義

    腐蝕具有突發(fā)性和災(zāi)難性等特點(diǎn), 極易造成重大的經(jīng)濟(jì)損失,造成重大的人員傷亡。此外,腐蝕會(huì)影響設(shè)備的外觀,還可能會(huì)造成生產(chǎn)出的產(chǎn)品不合格,影響產(chǎn)品的聲譽(yù)和銷路,更可能會(huì)造成環(huán)境污染,破壞生態(tài)環(huán)境。 還有可能造成其他貴重產(chǎn)品的損壞。

    腐蝕產(chǎn)生的破壞時(shí)高度集中的,并且蝕孔的破壞很不均勻,由于應(yīng)力結(jié)構(gòu)等的影響,蝕孔是向重力方向發(fā)展,蝕孔口徑很小,并且表面往往覆蓋有固體沉積物,因此及其不容易被發(fā)現(xiàn),隱藏危害巨大,蝕孔的出現(xiàn)是沒有任何預(yù)見性的,時(shí)間或長或短,這就使得腐蝕變得更加難以治理。所以,防止壓力容器的腐蝕能夠避免重大事發(fā)生、避免經(jīng)濟(jì)損失和人員傷亡。

    3 影響腐蝕的主要原因

    腐蝕是化學(xué)反應(yīng)和電化學(xué)反應(yīng)的集合,所以影響化學(xué)反應(yīng)的主要因素就是影響腐蝕的主要因素,包括金屬材料、溫度、PH 值、電解質(zhì)溶液的流動(dòng)狀態(tài)等。能夠發(fā)生鈍化的金屬更容易發(fā)生腐蝕,所以,與碳鋼相比,不銹鋼更加敏感。所以,腐蝕更容易發(fā)生在鈍態(tài)不穩(wěn)定的金屬表面,鈍態(tài)越穩(wěn)定的金屬,發(fā)生腐蝕的幾率就越低。溫度是影響腐蝕的另一個(gè)重要的因素,溫度越高,化學(xué)反應(yīng)越快,腐蝕的速度就越快,設(shè)備破損就越快。 PH 值是影響腐蝕的另一個(gè)重要的原因,一般情況下,酸性溶液比堿性溶液更加容易腐蝕金屬,而中性溶液對(duì)于金屬設(shè)備來說無疑使最理想的。 電解質(zhì)溶液的流動(dòng)速度也會(huì)影響腐蝕的速度,越是穩(wěn)定的條件就越容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這是因?yàn)樵诓环€(wěn)定的介質(zhì)流動(dòng)可以消除溶液間的差別,消除溶液間的不均勻性,減緩腐蝕的速率,避免腐蝕的發(fā)生。

    4 防止壓力容器腐蝕的措施

    4.1 涂層保護(hù)

    涂層保護(hù)是避免腐蝕的一項(xiàng)最簡單易行的方法,原理是用有機(jī)涂料或者無機(jī)物的陶瓷將發(fā)生反應(yīng)的金屬和溶液分隔開, 成本較低,工藝簡單,適應(yīng)性廣,見效明顯。 但是這種方法要在設(shè)備投入使用前進(jìn)行,并且維護(hù)時(shí)間短,所以后期二次維護(hù)和勞動(dòng)量大。

    4.2 電化學(xué)保護(hù)

    電化學(xué)保護(hù)是非常適應(yīng)于水下保護(hù)的一種防腐蝕方法,其原理是利用電化學(xué)反應(yīng)的原理,用一種金屬保護(hù)壓力容器壁金屬和溶液進(jìn)行反應(yīng),達(dá)到保護(hù)容器壁的效果。這種防護(hù)方法周期適中,但要耗費(fèi)一定的電能,成本較高。 電化學(xué)保護(hù)包括金屬鍍層、陽極保護(hù)、陰極保護(hù)和緩蝕劑保護(hù)四種。金屬鍍層就是在壓力容器金屬表面鍍一層別的金屬作為保護(hù)層,這種方法的保護(hù)周期較長,維護(hù)工作量小,但是施工工藝較為復(fù)雜,并且成本極高,所以,這種方法使用于面積較小并且環(huán)境惡劣的設(shè)備保護(hù)。 陽極保護(hù)是應(yīng)用很廣的一類保護(hù)方法,是利用微弱電流使得作為陽極反應(yīng)的金屬鈍化,減緩反應(yīng)的進(jìn)行和金屬的消耗。 陰極保護(hù)就是使得金屬達(dá)到陰極極化,當(dāng)陰極電勢(shì)足夠負(fù)的時(shí)候,金屬就可以避免氧化溶解,從而得到完全保護(hù)。 主要包括外加電流法和犧牲陽極法。緩蝕劑保護(hù)就是在溶液中加入一定的能夠明顯減少金屬和溶液反應(yīng)的一種物質(zhì),緩蝕劑可以有效地減緩金屬的腐蝕,并且操作簡便,可以避免產(chǎn)品污染,防止脆裂事故的發(fā)生,但是現(xiàn)在的技術(shù)還不夠純熟,不能夠保證保護(hù)的實(shí)效性。

    4.3 合理的管理保護(hù)

    除了采用以上敘述的方法避免金屬的腐蝕之外,在設(shè)備的管理上還要進(jìn)行加強(qiáng),避免事故的發(fā)生,防患于未然。

    5 總結(jié)

    總之, 壓力容器材料的腐蝕和保護(hù)是化工業(yè)生產(chǎn)的重要技術(shù)難題,需要技術(shù)人員不斷地長期摸索和探究。

    [1]施利炳.金屬的腐蝕與防護(hù)[J].物理測(cè)試,2003(03).

    [2]亢永斌.淺淡化工設(shè)備的腐蝕與防腐措施[J].山西化工,2004(02).

    [3]周宏.防腐材料在工程設(shè)計(jì)中的選用[J].浙江化工,2003(11).

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