劉克祥 魏巍 曾飛(中油長慶油田公司 陜西 西安 710000)
姬塬油田是長慶油田公司近年開發(fā)的區(qū)塊,在開采過程中產(chǎn)生了大量的油泥。目前姬塬油田主要的處理方法是利用各井站建立污油干化池,對(duì)產(chǎn)生的油泥進(jìn)行收集干化,由專門的污油處理公司清走處理。由于上產(chǎn)的規(guī)模、步伐較快,規(guī)劃設(shè)計(jì)的油泥處理方法已無法滿足生產(chǎn)的需要,造成部分油泥堆積無法快速進(jìn)行處理,容易產(chǎn)生再生污染。因此,姬塬油田急需完善一套有效的油泥處理工藝。
含油污泥是指被丟棄的含油固體和泥狀物質(zhì),主要是石油開采過程中產(chǎn)生的油泥、油砂,具有產(chǎn)量大、含油量高、重質(zhì)油組分高、綜合利用方式少、處理難度大等特點(diǎn)。含油污泥中除含有大量的殘留油類,還含有苯系物、酚類、蒽、芘等有惡臭的有毒物質(zhì)。含油污泥體積龐大,若不加以處理,直接排放,不但占用大量耕地,而且對(duì)周圍土壤、水體、空氣都將造成污染。含油污泥中還含有大量的病原菌,寄生蟲,銅、鋅、鉻、汞等重金屬,鹽類以及多氯聯(lián)苯,二口惡英,放射性元素等難降解的有毒有害物質(zhì),若不加以有效處理,不僅污染環(huán)境,而且造成資源的浪費(fèi)。因此,含油污泥一直是困擾石油石化行業(yè)的一大污染物。
由于不同作業(yè)產(chǎn)生的含油污泥性質(zhì)不同,還沒有一種工藝適用所有油田的含油污泥處理。現(xiàn)今國內(nèi)外處理含油污泥的方法一般有:焚燒法、生物處理法、熱洗滌法、溶劑萃取法、化學(xué)破乳法、固液分離法等[1]。截至目前,國內(nèi)油田對(duì)含油污泥的處理和利用尚處于試驗(yàn)和研究階段,尚無可靠的技術(shù)、工藝及運(yùn)行穩(wěn)定的處理與利用示范工程。
本文針對(duì)姬塬油田含油污泥的特點(diǎn),通過對(duì)其組分的系統(tǒng)分析研究,參考現(xiàn)今國內(nèi)處理含油污泥的典型工藝[2],對(duì)姬塬油田含油污泥的處理工藝流程進(jìn)行探討研究。
含油污泥樣品取自姬塬油田的井站含油污泥池。井站污泥池主要用于存放日常開采過程中產(chǎn)生的含油污泥,該含油污泥外觀呈深褐色至黑色,具有較強(qiáng)的揮發(fā)性臭味。
(1)含油污泥的水、油、泥含量分析
實(shí)驗(yàn)中污泥含水率的測定采用了國家標(biāo)準(zhǔn)的水油混合體系含水率的測定方法;含水率測定后,采用索式提取法測量固體中的含油率;剩余的砂和雜質(zhì)經(jīng)過濾、洗滌、烘干、靜置,得到分離出的砂,稱重得出泥砂量;總量與以上三者的差值即為其他有機(jī)物及揮發(fā)性物質(zhì)的量。
通過實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析,由于含油污泥存放時(shí)間較短,乳化現(xiàn)象不嚴(yán)重,其含水率和含油率都相對(duì)較高,再生性有機(jī)物及揮發(fā)性物質(zhì)較少,但固體含量較高。
(2)含油污泥浸出液污染物分析
為了對(duì)樣品含油污泥進(jìn)一步的了解,方便其處理技術(shù)的研究,根據(jù)GB5086.2-1997,采用水平振蕩法,提取含油污泥浸出液,對(duì)其COD、硫、總鉻、六價(jià)鉻、氰化物等指標(biāo)進(jìn)行了檢測(表1)。
表1 含油污泥樣品浸出液各項(xiàng)指標(biāo)
由表1可以看出,樣本含油污泥呈堿性,其COD和油含量都較高。除此之外,總鉻、六價(jià)鉻、氰化物的含量均低于GB 5085.3—1996的標(biāo)準(zhǔn)。這說明由于使用的油泥樣品是較新鮮的油泥,如果繼續(xù)進(jìn)行長期的放置,將導(dǎo)致含油污泥乳化嚴(yán)重,繼續(xù)堆積而不采取合理的技術(shù)手段進(jìn)行回收處理,必將對(duì)姬塬油田周圍土壤造成污染。
根據(jù)以上數(shù)據(jù)總結(jié)姬塬油田含油污泥含水含油較高、不能繼續(xù)堆放等特點(diǎn),提出以下含油污泥處理工藝流程(圖1)。
圖1 含油污泥處理工藝圖
(1)加水稀釋
考慮到含油污泥本身含水率不高,直接加藥會(huì)出現(xiàn)攪拌不均勻,增加處理藥劑量等問題。且在一定條件下向污泥中加水?dāng)嚢杩梢蕴岣哂椭榕c水珠相互接觸的機(jī)會(huì),有利于油滴更快地浮在水相上層并分離,但增加含水量就會(huì)增加能耗和處理劑的消耗。因此,為了更好地均化樣品含油污泥,降低處理難度,在處理前要考慮以一定的比例稀釋,由實(shí)驗(yàn)得出較為理想的比例為3:1。
(2)除油
根據(jù)化學(xué)表面活性劑的剝離和對(duì)原油的乳化作用,通過攪拌使含油污泥砂和表面活性劑充分混合,使原油從泥砂表面剝落,并乳化分散到水中,表面活性劑對(duì)油污也有一定的溶解作用;然后油相與水相分離,并附在溶液上層,以此實(shí)現(xiàn)原油的回收[3]。
影響除油效果的因素主要有以下幾個(gè)方面:陽離子表面活性劑種類的選擇、表面活性劑的用量、油泥的加熱的溫度、攪拌的時(shí)間(反應(yīng)的時(shí)間)及油泥的PH值的調(diào)節(jié)等。
(3)混凝
混凝法是向水中投加無機(jī)混凝劑進(jìn)行混凝,消除膠體的穩(wěn)定因素,再添加有機(jī)混凝劑利用微粒之間的吸引力及布朗運(yùn)動(dòng),使已凝聚的微粒不斷擴(kuò)大形成礬花沉淀,以達(dá)到去除重金屬、有機(jī)物和懸浮物的目的。在經(jīng)過除油處理后的含油污泥中復(fù)配加入無機(jī)混凝劑及有機(jī)混凝劑。為了使混凝處理后的上清液可繼續(xù)回用,此工藝以上清液的COD為檢測指標(biāo)。影響因素主要有:有機(jī)混凝劑的種類及量、復(fù)配無機(jī)混凝劑量。
在最優(yōu)條件下對(duì)含油污泥樣品由以上工藝進(jìn)行處理,并對(duì)處理完的油泥的浸出液的COD、油、硫含量等污染物進(jìn)行分析測量,結(jié)果如表2。
表2 處理后含油污泥浸出液污染物含量
注:“—”代表檢測不出或者標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定
從表2可以得出,含油污泥樣品浸出液的COD、含油量及污染物含量都大大降低,達(dá)到了預(yù)期處理效果。同時(shí)上清液的COD、油含量不高,且污染物含量及pH值等指標(biāo)都較低,可作為稀釋水重復(fù)使用,降低了處理的成本。
(1)通過該工藝處理含油污泥,可使含油污泥中的油、泥、水三相得到分離,并有效地降低含油污泥的污染物含量。
(2)減少了油田含油污泥對(duì)環(huán)境的污染,部分原油可回收利用,變廢為寶,稀釋水可循環(huán)使用,節(jié)約成本。
(3)本流程操作簡便,可靠性高,有實(shí)用價(jià)值,具有顯著的社會(huì)效益。
[1]李巨峰,操衛(wèi)平,馮玉軍,等.含油污泥處理技術(shù)與發(fā)展方向[J].石油規(guī)劃設(shè)計(jì),2005,16(5):30–33.
[2]王丹昶,楊懷杰,劉勇,等.油泥(砂)處理合綜合利用技術(shù)研 究[J].西南民族大學(xué)學(xué)報(bào),2003,29(增刊):19–23.
[3]謝重閣.環(huán)境中石油污染物的分析技術(shù)[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,1987.