電化學氫化物發(fā)生技術在原子光譜分析領域的應用進展

祖文川，汪 雨，武彥文，陳舜琮

(北京市理化分析測試中心，北京市食品安全分析測試工程技術研究中心，北京100089)

電化學氫化物發(fā)生技術在原子光譜分析領域的應用進展

祖文川，汪 雨，武彥文，陳舜琮

(北京市理化分析測試中心，北京市食品安全分析測試工程技術研究中心，北京100089)

電化學氫化物發(fā)生法(EcHG)是原子光譜儀發(fā)展的一種實用氣態(tài)進樣技術。該技術通過采用電化學發(fā)生池內(nèi)的電極反應代替?zhèn)鹘y(tǒng)化學還原的方法來生成氫化物和汞蒸氣。與傳統(tǒng)的化學法硼氫化鉀(鈉)-酸氫化物發(fā)生體系相比，EcHG技術僅需要支持電解質，氫化物(汞蒸氣)在陰極室內(nèi)發(fā)生后直接導入原子光譜儀的原子化器，在降低分析成本和溶液配制時間的同時，分析過程引入的空白值也大大降低，更加綠色環(huán)保。近年來，EcHG原子光譜分析已經(jīng)從單一的元素總量測定發(fā)展到元素形態(tài)分析，從微量元素分析發(fā)展到痕量超痕量元素分析，發(fā)生元素涵蓋了砷、硒、鉛、鎘、錫、銻、鍺和汞，應用范圍涉及食品、環(huán)境、煙草、飼料等實際樣品。EcHG技術應用于原子熒光光譜分析，特征元素檢出限能夠達到0.1 μg/L級(汞為ng/L級);應用于原子吸收光譜與等離子體發(fā)射光譜分析，適用元素檢出限能夠達到μg/L級，相對標準偏差均小于10%，回收率在90%～110%之間。EcHG技術相關的機理研究也已經(jīng)起步，這為該技術在原子光譜分析領域的應用提供了理論基礎。但是，EcHG技術的分析范圍目前僅限于部分元素的無機態(tài)，對元素的有機形態(tài)分析是本領域發(fā)展的難點之一。本文提出，關于電化學氫化物發(fā)生的機理研究、電化學流通池結構的優(yōu)化、形態(tài)分析范圍的拓展等將成為該技術的重要發(fā)展方向。

電化學氫化物發(fā)生;原子熒光光譜;原子吸收光譜;等離子體發(fā)射光譜;研究進展

電化學氫化物發(fā)生法(EcHG)是原子光譜儀發(fā)展的一種實用的氣態(tài)進樣技術。該技術針對易于發(fā)生氫化物(單質蒸氣)的特征元素，通過采用電化學發(fā)生池內(nèi)的電極反應代替?zhèn)鹘y(tǒng)化學還原的方法來生成氫化物和汞蒸氣。與傳統(tǒng)的化學法硼氫化鉀(鈉)-酸氫化物發(fā)生體系相比，EcHG技術僅需要采用支持電解質溶液，無需其他化學試劑，在降低了分析成本和溶液配制時間的同時，分析過程引入的空白值也大大降低，更加綠色、環(huán)保。近年來EcHG技術已經(jīng)從單一的總量測定發(fā)展到元素的形態(tài)分析，從適用微量分析發(fā)展到滿足痕量乃至超痕量分析的要求;其相關的機理研究也已經(jīng)起步，這為該技術在原子光譜分析領域的應用提供了理論基礎。就分析性能而言，EcHG技術的分析范圍涵蓋了砷、硒、鉛、鎘、錫、銻、鍺和汞等大部分常規(guī)化學法氫化物發(fā)生的元素，已經(jīng)應用于食品、環(huán)境、煙草、飼料等諸多實際樣品的測定。EcHG技術在原子光譜分析領域有了較大的發(fā)展，應用于原子熒光光譜分析，特征元素檢出限能夠達到0.1 μg/L級(汞為ng/L級);應用于原子吸收光譜與等離子體發(fā)射光譜分析，適用元素檢出限能夠達到μg/L級;相對標準偏差均小于10%，回收率在90%～110%之間。但是，目前EcHG技術的分析范圍僅限于部分元素的無機態(tài)，對元素的有機形態(tài)分析尚未涉及，成為本領域發(fā)展的熱點及難點之一。關于電化學氫化物發(fā)生的機理研究、電化學流通池結構的進一步優(yōu)化、形態(tài)分析范圍的拓展等是該技術的重要發(fā)展方向。

氫化物發(fā)生法(HG)是應用于原子熒光光譜儀、原子吸收光譜儀以及等離子體發(fā)射光譜儀等各種原子光譜儀器的氣態(tài)進樣技術［1-3］。氫化物發(fā)生技術實現(xiàn)了分析元素與基體的分離，具有干擾少、進樣效率高等優(yōu)點，成功應用于砷、硒、鉛等易于形成氫化物的元素和汞的定量分析。該技術最早由Holak［4］提出，并較迅速地在原子吸收光譜(AAS)分析中得到運用。就氫化物發(fā)生方法而言，主要包括金屬-酸還原體系(Marsh反應)、硼氫化鈉(鉀)-酸體系、堿性模式還原以及電解還原法四種［5］。其中，硼氫化鈉(鉀)-酸體系是目前在商品化原子光譜分析中應用最為廣泛的氫化物發(fā)生方法，但存在著發(fā)生效率受元素價態(tài)影響顯著、對采用試劑的純度要求嚴格、干擾顯著以及方法空白偏高等缺點。

EcHG是一種實用的氫化物發(fā)生技術，通過采用電解還原的方法獲取氫化物和汞蒸氣。由于采用了電極還原的方式，除支持電解質外，無需采用其他化學試劑，在降低分析成本的同時也大大避免了傳統(tǒng)化學氫化物發(fā)生法對高純度化學試劑的依賴，顯著降低了方法空白。并且EcHG具有選擇性好、易于實現(xiàn)價態(tài)分析等諸多優(yōu)點。李淑萍等［6］在2001年對EcHG早期研究的電解池結構、電極材料選擇以及干擾情況等諸多方面進行了詳細的綜述。近年來，EcHG在原子吸收光譜(AAS)、原子熒光光譜(AFS)以及電感耦合(微波誘導)等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES/MIP-AES)等原子光譜分析領域有了較大的發(fā)展，已經(jīng)成為原子光譜進樣技術的重要研究領域之一。

1 EcHG氫化物發(fā)生機理及結構

1.1 EcHG氫化物發(fā)生機理

電化學氫化物發(fā)生是在電化學流通池的陰極室中完成的。通過電化學還原的方式，特征元素可以由離子態(tài)轉化為氫化物(單質蒸氣)。該進樣技術相關機理研究能夠為其在原子光譜分析的應用提供理論基礎。目前，相關研究已有涉及。Francisco等［7］認為電化學氫化物發(fā)生分四步進行(如圖1所示):①氫化物發(fā)生元素離子擴散到陰極表面;②氫化物發(fā)生元素離子電化學還原成自由原子并沉積在陰極表面;③自由原子在陰極表面形成氫化物;④氫化物擴散離開陰極表面。而步驟③以三價氫化物形成過程為例，自由原子形成氫化物的過程分為兩種形式:(a)水分子還原成氫原子，進而化學吸附自由原子形成單氫共價氫化物，每個單氫共價氫化物分子經(jīng)歷兩個歧化反應形成最終三價氫化物;(b)自由原子與兩分子水作用形成二氫共價氫化物，而后經(jīng)歷一個歧化反應形成三價氫化物。

1.2 電化學流通池結構設計

EcHG氫化物發(fā)生的核心裝置為電化學流通池。通常采用的電化學流通池結構如圖2所示，流通池分為陰極室、陽極室兩部分，由離子交換膜隔開。電化學流通池的電極材料、形狀、表面積大小以及支持電解質及濃度等各異，直接影響氫化物的發(fā)生效率，是在電化學流通池結構設計過程中需要重點考慮和優(yōu)化的因素。

圖1 EcHG氫化物發(fā)生機理示意圖(黑條代表陰極)［7］Fig.1 Mechanism of electrochemical hydride generation (Modified from Reference［7］)

圖2 EcHG電化學流通池結構示意圖［7］Fig.2 Configuration of electrolytic flow cell for EcHG (Modified from Reference［7］)

2 EcHG在原子熒光光譜分析中的應用

2.1 EcHG-AFS應用于元素定量分析

氫化物發(fā)生-原子熒光光譜技術(EcHGAFS)是具有完全中國自主知識產(chǎn)權的分析技術，該技術已經(jīng)很好地應用于As、Se等元素的定量測定。EcHG技術取代氫化物發(fā)生法，是拓展氫化物發(fā)生體系與方法的重要嘗試，并展現(xiàn)了良好的分析性能。該技術分析的元素涵蓋As、Sb、Hg、Ge、Sn等，其相關應用列于表1。就分析性能而言，在優(yōu)化的EcHG電化學流通池工作條件下，檢出限達到0.1 μg/L級(Hg為ng/L級);相對標準偏差均小于5%，線性范圍達到3個數(shù)量級，回收率在90%～110%之間。應用范圍涉及土壤、沉積物、河水等環(huán)境樣品以及食品、飼料、煙草等其他領域樣品。

總體上，EcHG-AFS雖然尚未實現(xiàn)商品化，但與傳統(tǒng)商品化HG-AFS技術相比優(yōu)勢顯著，具有很大的發(fā)展?jié)摿?，EcHG-AFS可以實現(xiàn)與之相當?shù)臋z出限和穩(wěn)定性。EcHG-AFS的商品化需要有堅實的理論基礎作為支撐，因此，針對機理的研究有助于分析工作者進一步從本質上了解該技術，進而完善和發(fā)展該技術，EcHG的理論研究將成為EcHGAFS的重要發(fā)展方向之一。

表1 EcHG-AFS技術的應用研究Table 1 Application study of EcHG-AFS technology

2.2 EcHG-AFS應用于元素形態(tài)分析

EcHG-AFS技術在特征元素總量測定的基礎上，也經(jīng)拓展到元素形態(tài)分析領域，并且已有較大進展。EcHG-AFS技術應用于元素形態(tài)分析無需借助色譜分離，因此很大程度上降低了形態(tài)分析的儀器成本，引起了廣大分析工作者的廣泛關注。

張王兵［16］將EcHG-AFS技術應用于環(huán)境樣品中四價硒Se(Ⅳ)和六價硒Se(Ⅵ)的價態(tài)分析，該法采用熱水浴在線還原技術，將Se(Ⅵ)在高濃度鹽酸介質中120 s內(nèi)還原成Se(Ⅳ)，通過電化學氫化物發(fā)生技術生成氫化物，成功地進行硒的在線價態(tài)分析;Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的相對標準偏差分別為2.6%和3.1%;Se(Ⅳ)和總硒的檢出限分別為0.32 μg/L和0.27 μg/L。申屠超課題組［17-19］將EcHG -AFS技術與離子色譜法聯(lián)用，實現(xiàn)了As和Sb的形態(tài)分析。通過該聯(lián)用技術，在5 min內(nèi)實現(xiàn)了五價銻Sb(Ⅴ)和三價銻Sb(Ⅲ)的價態(tài)分析，相對標準偏差均小于5%，Sb(Ⅴ)和Sb(Ⅲ)的檢出限分別為5.39和5.42 μg/L，并且較好地應用于中藥當歸中Sb的價態(tài)分析。該課題組還將EcHG-AFS技術應用于牙髓失活材料中As的形態(tài)分析，As(Ⅲ)、二甲基砷酸(DMA)、一甲基砷酸(MMA)的線性范圍為5～200 μg/L，As(Ⅴ)的線性范圍為10～200 μg/L;As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)檢出限分別為3.04、4.27、3.97和9.30 μg/L。作者課題組［20］對EcHG-AFS技術應用于無機汞、甲基汞、乙基汞及苯基汞等不同形態(tài)汞分析的性能進行了考察，并成功分析了海產(chǎn)品中甲基汞的含量，甲基汞檢出限達到1.88 ng/L，相對標準偏差2.0%，平均回收率94.4%。

總體而言，EcHG-AFS技術在元素形態(tài)分析領域有了顯著發(fā)展，有利于擴展我國自主知識產(chǎn)權原子熒光光譜儀的分析范圍。目前，EcHG-AFS形態(tài)分析的元素范圍已經(jīng)涵蓋As、Se、Sb及Hg元素，且針對這些元素的不同形態(tài)具有檢出限低、線性范圍寬等優(yōu)點。由于該技術無需借助色譜分離而實現(xiàn)元素形態(tài)分析，分析儀器更趨簡單化，分析成本更加低廉化。但EcHG-AFS分析元素形態(tài)范圍目前僅限于部分元素的無機態(tài)，對元素的有機形態(tài)分析成為本領域發(fā)展的難點之一。作者課題組［20］對有機汞分析研究表明該技術具有應用于元素有機形態(tài)分析的可能。

3 EcHG在原子吸收光譜分析中的應用

3.1 EcHG-AAS應用于元素定量分析

化學氫化物發(fā)生法是目前AAS法測定As、Se等易于形成氫化物元素常采用的進樣方式，HGAAS作為一種成熟的分析技術已經(jīng)廣泛應用于實際樣品分析［21-25］。近年來，EcHG取代傳統(tǒng)的氫化物發(fā)生技術，應用于AAS分析的進樣系統(tǒng)有了一定發(fā)展，這主要體現(xiàn)在電化學流通池陰極材料的改善以及由此帶來的氫化物發(fā)生效率的提升等方面。EcHG-AAS技術的相關研究及應用列于表2，應用領域包括食品、環(huán)境及生物樣品等，分析元素涵蓋Pb、Cd、Se、Sb;就分析性能而言，在優(yōu)化條件下，檢出限達到μg/L級，相對標準偏差均小于10%，方法準確度滿足實際分析的要求。

相較HG-AAS技術，EcHG-AAS展現(xiàn)了分析空白值低、試劑消耗少、干擾少等優(yōu)點。但是，EcHG -AAS的分析靈敏度還有待進一步改善，且與EcHG-AFS技術類似，EcHG-AAS的商品化同樣需要理論基礎的進一步完善。

表2 EcHG-AAS的應用研究Table 2 Application study of EcHG-AAS

為了實現(xiàn)更好的靈敏度，電化學氫化物發(fā)生法應用于石墨爐原子吸收光譜儀，構成的電化學氫化物發(fā)生-石墨爐原子吸收光譜法(EcHG-GFAAS)已經(jīng)有相關嘗試和報道［34-36］。基于石墨爐原子化器采用石墨管進樣并加熱的特點，EcHG-GFAAS需要對氫化物蒸氣進行原位捕集。Mahboubeh等［34］采用錫鉛合金作為電解池的陰極材料，發(fā)生鎘的氫化物，采用銥涂層石墨管原位捕集后GFAAS法測定。優(yōu)化條件下，該法在0.5～5 ng/L鎘濃度范圍內(nèi)線性良好，檢出限為0.05 ng/L，相對標準偏差為5.5%，回收率在91%～101%之間，較好地應用于河水和自來水等實際樣品的分析。該研究組還將該法應用于錫元素的測定［35］，優(yōu)化條件下，在1～200 μg/L錫濃度范圍內(nèi)線性良好，檢出限為0.8 μg/L，相對標準偏差為6.2%，回收率在93.1% ～115%之間。?íma等［36］將EcHG-GFAAS法應用于硒元素分析，分別采用鉛絲和鉛粒作為兩種薄層電解池的陰極材料，1 mol/L鹽酸作為陰極電解質，2 mol/L硫酸作為陽極電解質，電解電流分別為1.2 A和0.8 A，載氣流量分別為40和70 mL/min。采用鈀涂層石墨管原位捕集后，GFAAS測定的結果表明:鉛粒電極H2Se發(fā)生、傳輸和捕集效率為80%± 5%，高于鉛絲電極的效率(71%±7%)。該法絕對檢出限為50 pg，相對標準偏差2.4%，可以獲得與HG-GFAAS法相當?shù)姆治鲂阅堋?/p>

EcHG-GFAAS較之EcHG-AAS在檢出限、靈敏度等性能上有了較大的改善，但受到石墨管進樣模式制約，需要對氫化物進行原位捕集，這必然帶來分析對象的損失。因此，EcHG-GFAAS技術的發(fā)展需要捕集效率更高的涂層石墨管。

3.2 EcHG-AAS應用于元素形態(tài)分析

在總量分析以外，EcHG-AAS技術也已經(jīng)向元素的形態(tài)分析方面發(fā)展。李勛等［37］通過控制不同的電流條件，采用EcHG-AAS有效地實現(xiàn)了無機砷形態(tài)分析。在電流強度0.6 A和1.0 A條件下，As(Ⅲ)和As(Ⅴ)在0～40 μg/L濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關系，As(Ⅲ)和As(Ⅴ)檢出限分別為0.3 μg/L和0.6 μg/L，加標回收率為96% ～104%，該法已經(jīng)成功應用于食用鮮牛奶的無機砷形態(tài)分析。

研究組還將EcHG-AAS技術應用于人發(fā)標準物質中無機砷形態(tài)分析，測定值與證書標準值相符，并成功應用于中藥中無機砷形態(tài)分析［38-39］。Pyell等［40］在自制的兩種不同結構的電化學發(fā)生池中分別選擇性發(fā)生As(Ⅲ)和Se(Ⅳ)，采用L-半胱氨酸在線還原As(Ⅴ)，氫溴酸離線還原Se(Ⅵ)，實現(xiàn)了As(Ⅴ)和Se(Ⅵ)的分析，As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的檢出限分別為0.4 μg/L和0.6 μg/L，相對標準偏差分別為1.9%和2.2%;Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的檢出限分別為0.2 μg/L和0.9 μg/L，相對標準偏差分別為2.2%和2.4%。Denkhaus等［41］考察了不同電極材料應用于EcHG-AAS對不同價態(tài)無機砷、硒、銻、錫分析的影響，結果表明Hg-Ag電極適合于無機砷和銻的形態(tài)分析;玻碳為 Sn(Ⅳ)、Se(Ⅳ)、As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)氫化物發(fā)生的最佳電極材料。

EcHG-AAS應用于元素形態(tài)分析的范圍有待進一步拓展，這需要對不同元素、不同形態(tài)的元素氫化還原特性及條件進行更加深入、細微的剖析。

4 EcHG在等離子體發(fā)射光譜分析中的應用

等離子體發(fā)射光譜作為原子光譜的重要分支，在元素測定領域發(fā)揮著重要作用。根據(jù)產(chǎn)生等離子體方式的不同，等離子體發(fā)射光譜目前有電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)和微波誘導等離子體發(fā)射光譜(MIP-AES)，而后發(fā)展形成微波等離子體炬原子發(fā)射光譜(MPT-AES)等類型［42-43］。為了獲得較好的分析靈敏度，對于As、Se等易于形成氫化物元素的定量分析，等離子體發(fā)射光譜儀經(jīng)常采用氫化物發(fā)生的進樣方式［44-49］。EcHG憑借其較之氫化物發(fā)生的特有優(yōu)勢，也開始應用于等離子體發(fā)射光譜分析，形成了 EcHG-ICP-AES (EcHG-MIP/MPT-AES)分析方法，其相關研究及應用列于表3，應用領域包括環(huán)境及工業(yè)污染等，分析元素涵蓋As、Se、Sb、Hg等。就分析性能而言，在優(yōu)化條件下，該技術檢出限達到μg/L級，相對標準偏差均小于10%。

由于不需要使用支持電解質以外的其他化學試劑，并且較好地實現(xiàn)了基體的分離，該技術可以有效地克服常規(guī)原子發(fā)射光譜譜線間的嚴重干擾問題;此外，線性范圍寬是其顯著優(yōu)勢，因此應用于高濃度樣品檢測可以避免稀釋操作對分析準確度的影響。由于原子發(fā)射光譜儀更能滿足多元素的同時測定，針對多元素氫化物同時電化學發(fā)生的研究對該技術的進一步發(fā)展具有現(xiàn)實意義。

5 結語

近年來，電化學氫化物發(fā)生技術(EcHG)在原子光譜領域的應用有了較為迅速的發(fā)展。①電化學發(fā)生池的設計上，為獲得更好的氫化物發(fā)生效率，具有較高超電位的材料已經(jīng)應用于電極研究，在鉛、碳等傳統(tǒng)電極外，電化學修飾電極作為電化學流通池電極材料的研究已經(jīng)起步，并展現(xiàn)了一定活力。②在分析范圍和性能上，EcHG技術應用于原子光譜分析涵蓋了砷、硒、鉛、鎘、錫、銻、鍺和汞(電化學冷蒸氣發(fā)生)等大部分常規(guī)化學法氫化物發(fā)生的元素;除了測定單純的元素總量外，已經(jīng)應用于元素形態(tài)分析。EcHG原子光譜分析的檢出限、準確度和穩(wěn)定性有了很大的提升，能夠滿足實際樣品微量、痕量乃至超痕量分析的檢測需要。③就實際樣品分析而言，EcHG技術的分析范圍日趨廣闊，已涵蓋食品、環(huán)境、煙草、飼料等諸多領域。此外，應用于有關元素產(chǎn)生氫化物的機理以及干擾研究也已經(jīng)有所涉及［7，55-56］。目前商品化原子光譜儀器測定砷、硒等元素采用的常規(guī)氫化物發(fā)生法存在化學試劑依賴性強、還原劑不穩(wěn)定需現(xiàn)用現(xiàn)配、試劑消耗量大容易造成環(huán)境污染等缺點，EcHG技術應用于原子光譜儀器具有較高的商業(yè)應用和環(huán)境價值，具有較大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

表3 EcHG-ICP(MIP/MPT)-AES的應用研究Table 3 Application study of EcHG-ICP(MIP/MPT)-AES

但EcHG技術應用于原子光譜分析仍然存在一些問題，有待進一步解決。①就電化學發(fā)生池而言，還需要對電化學流通池進行拆裝，對電極進行拋光、清潔處理以消除記憶效應的影響。尋求更合理、便捷、適宜電化學流通池拆裝的結構及低電極污染的電解質、電極材料、進樣手段等有助于解決該問題。②EcHG對元素含量測定的檢測性能有待進一步提升，這取決于更好地優(yōu)化電化學發(fā)生池的結構、尋求更適合的電極材料以提升氫化物的發(fā)生效率和發(fā)生穩(wěn)定性等。③EcHG應用于無機質譜進行元素分析將是其應用于原子光譜分析的有力補充［57-58］，可實現(xiàn)檢測靈敏度的進一步提升。此外，電化學氫化物發(fā)生池有待與原子光譜儀一體化，進而實現(xiàn)電化學氫化物發(fā)生原子光譜分析儀器的商品化。

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The Application and Development of Electrochemical Hydride Generation in Atomic Spectrometry Analysis

ZU Wen-chuan，WANG Yu，WU Yan-wen，CHEN Shun-cong
(Beijing Center for Physical＆Chemical Analysis，Beijing Engineering Research Center of Food Safety Analysis，Beijing 100089，China)

Electrochemical hydride generation(EcHG)is an effective gas sampling method developed for atomic spectrometers.Electrode reactions are adopted in an electrochemical cell to generate hydride and mercury vapor in the cathode chamber for EcHG instead of traditional chemical reducing method.Compared with the traditional KBH4(NaBH4)-acid chemical system，no other chemical reagents but the supporting electrolyte is needed for EcHG as electron transfer plays the reducing role instead of the reducing reagents.For EcHG，hydride and mercury vapor are directly led to the atomizer from the cathode chamber for determination.The analysis price and time for making up solutions are decreased in large degree meanwhile the blank value introduced from the analytic process is reduced remarkably for EcHG.Moreover，EcHG is lower pollution and more environmental friendly due to none chemical reagent used.Recently，rapid development has been made for atomic spectrometry analysis including Atomic FluorescenceSpectrometry(AFS)，AtomicAbsorptionSpectrometry(AAS)，AtomicEmission Spectrometry(AES)coupled with electrochemical hydride generation.The analytical range for this technology has been extended to speciation analysis from only total amount of element analysis.The requirement for trace or even ultra trace detection has gradually been satisfied instead of merely micro-analysis.As for the analytical performance，most of the regular chemical hydride generated elements are covered，including As，Se，Pb，Cd，Sn，Sb，Ge and Hg.Generally，μg/L level can be achieved for the detection limits of characteristic elements by EcHG coupled with AAS and Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry(ICP-AES).While for EcHG-AFS，it can be reduced to 0.1 μg/L(ng/L level for mercury).The relative standard deviations are lower than 10%.The spiked recoveries are 90%-110%and determination results for standard matters are favorable.A series of real samples(foods，tobacco，fodder，etc)were successfully analyzed by this technique.The related study on mechanism has already started，by which theoretical support for this technique is supplied and it can also be found naturally.Nevertheless，the analytical range for this technique has been only focused on inorganic species of certain elements，and the organic species are still expected to be analyzed，which forms a hot and difficult spot in this area.Based on the previous studies，the mechanism for EcHG，the further configuration optimization of the electrolytic flow cell，and the extension of elemental speciation range will become the potential developing trends for this technique.

electrochemicalhydride generation;Atomic Fluorescence Spectrometry; Atomic Absorption Spectrometry;Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry;research progress

O657.63

A

0254-5357(2014)02-0168-10

2013-07-05;接受日期:2013-09-04

國家重大科學儀器設備開發(fā)專項(2011YQ15004011，2011YQ140147);北京市財政資金支持項目(PXM2013_ 178305_000005);北京市科學技術研究院改革與發(fā)展專項(2013)

祖文川，碩士，工程師，從事儀器分析工作。E-mail:zuhongshuai@126.com。