液相色譜儀最小檢測(cè)濃度的測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定

陳炳華+李毅

【摘 要】 液相色譜儀涉及食品、藥品等關(guān)鍵指標(biāo)檢測(cè)，其結(jié)果準(zhǔn)確與否關(guān)系民生，而最小檢測(cè)濃度是最重要的檢測(cè)指標(biāo)之一，其測(cè)量不確定度結(jié)果反應(yīng)了結(jié)果的可信賴程度因此有必要進(jìn)行分析評(píng)定。

【關(guān)鍵詞】 液相色譜儀 最小檢測(cè)濃度 不確定度

1 概述

（1）測(cè)量依據(jù)：JJG705-2002《液相色譜儀》檢定規(guī)程

（2）環(huán)境條件：溫度：（15～30）℃，濕度（20～85）%RH

（3）測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：的萘/甲醇溶液GBW（E）130167

（4）被測(cè)對(duì)象：Agilent1260液相色譜儀（配紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器）

（5）測(cè)量過(guò)程：用標(biāo)準(zhǔn)溶液萘/甲醇測(cè)量液相色譜儀最小檢測(cè)濃度，將20μl標(biāo)準(zhǔn)溶液注入儀器內(nèi)，從工作站讀得相應(yīng)量的峰高，根據(jù)公式直接計(jì)算出，分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、峰高、進(jìn)樣量及基線噪聲的不確定度便可求最小檢測(cè)濃度的不確定度。

（6）評(píng)定結(jié)果的使用：在符合上述條件下，實(shí)驗(yàn)室通用液相色譜儀的紫外檢測(cè)器的最小檢測(cè)濃度的不確定度，一般可以直接使用本不確定度。

2 數(shù)學(xué)模型

（1）數(shù)學(xué)模型：

式中：——紫外檢測(cè)器的最小檢測(cè)濃度（g/ml）；——基線噪聲（μV）；

——標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣量體積（μl）；——標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣量濃度（g/ml）；

——標(biāo)準(zhǔn)溶液萘/甲醇峰高的算術(shù)平均值（μV）。

不確定度傳播率：=+++

本式中各不確定度皆為相對(duì)不確定度

（2）靈敏系數(shù)：上式中各分量彼此獨(dú)立，靈敏系數(shù)皆為1。

3 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

輸入量的不確定度主要有：峰高的不確定、進(jìn)樣量體積的不確定度、標(biāo)準(zhǔn)樣濃度的不確定度及基線噪聲的不確定度。

3.1 輸入量H的不確定度的評(píng)定

主要來(lái)源于色譜儀的測(cè)量重復(fù)性，通過(guò)連續(xù)測(cè)量得到的測(cè)量數(shù)據(jù)列，采用A類方法評(píng)定。在上述條件下，連續(xù)10次測(cè)得的峰高數(shù)列分別為（單位：μV）：1270，1273，1265，1285，1257，1250，1272，1261，1258，1269，根據(jù)公式計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，。

3.2 輸入量C的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

證書GBW（E）130167給出的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度4%（擴(kuò)展因子），則濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。

3.3 輸入量V的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

微量進(jìn)樣器的標(biāo)準(zhǔn)不確定度1.4%，服從均勻分布，按B類方法評(píng)定，則=1.4%/=0.808%

3.4 輸入量N的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

基線噪聲的最小分度值為0.1μv，按均勻分布，用B類方法評(píng)定，故基線噪聲的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

3.5 標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表（見(jiàn)表1）

3.6 合成不確定度的計(jì)算

3.7 擴(kuò)展不確定度的評(píng)定

取包含因子，則擴(kuò)展相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

4 測(cè)量不確定度報(bào)告

根據(jù)以上分析可知，對(duì)液相色譜儀最小檢測(cè)濃度不確定度影響最大的分量是標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度分量。根據(jù)規(guī)程可知其使用的標(biāo)液中，BW5022丙三醇水溶液帶來(lái)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度最大，為，而GBW（E）130169硫酸奎寧高氯酸標(biāo)液帶來(lái)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度最小，為，其余分量參照奈/甲醇溶液評(píng)定執(zhí)行，可得液相色譜儀最小檢測(cè)濃度的不確定度為

參考文獻(xiàn)：

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