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天然氣液化技術(shù)及應(yīng)用評(píng)價(jià)
江信敏民生能源(集團(tuán))股份有限公司
液化天然氣工藝過(guò)程及儲(chǔ)存過(guò)程中需將天然氣溫度降至-140℃以下,需要對(duì)原料液化天然氣進(jìn)行進(jìn)一步凈化,分離出其攜帶的H2S、CO2、H2O和Hg等雜質(zhì)。常見的天然氣液化工藝包括節(jié)流制冷、膨脹機(jī)制冷、階式制冷、混合冷劑制冷及帶預(yù)冷的混合冷劑制冷工藝。R 22+循環(huán)降溫+節(jié)流方案雖然進(jìn)入儲(chǔ)罐壓力較高,但制冷環(huán)節(jié)較少,工藝簡(jiǎn)單,成本較低,維護(hù)方便,且比較適合原料氣源特點(diǎn),故選擇該方案作為設(shè)計(jì)基礎(chǔ),并加以改進(jìn),形成了獨(dú)特、合理的天然氣液化工藝流程。
LNG;凈化;液化;預(yù)處理
1.1 液化天然氣的預(yù)處理
由于液化天然氣工藝過(guò)程及儲(chǔ)存過(guò)程中需將天然氣溫度降至-140℃以下,因此對(duì)于天然氣中所含氣、液及固相雜質(zhì)要求較管輸天然氣高,需要對(duì)原料液化天然氣進(jìn)行進(jìn)一步凈化,分離出其攜帶的H2S、CO2、H2O和Hg等雜質(zhì),防止其在低溫下凍結(jié)而堵塞、腐蝕管道和設(shè)備[1]。
1.1.1 天然氣脫酸性氣體
就目前來(lái)說(shuō),天然氣脫除酸性氣體的主要方法有醇胺法、低溫甲醇法、Benfield法、砜胺法以及AmineGuard FS法等[2]。
醇胺法是指用醇胺溶劑吸收酸性氣體來(lái)達(dá)到凈化的目的。常用的醇胺溶劑有一乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺以及甲基二乙醇胺。其中一乙醇胺堿性最強(qiáng),與H2S和CO2反應(yīng)迅速。一乙醇胺適用范圍較廣,但是有腐蝕性強(qiáng),溶液損失量較大以及再生溫度高,容易導(dǎo)致腐蝕等特點(diǎn)。
1.1.2 天然氣脫水
天然氣的原料氣中如含有水分會(huì)使天然氣在液化時(shí)結(jié)冰發(fā)生冰堵,也容易加劇對(duì)管道的腐蝕,因此需要對(duì)原料氣進(jìn)行深度脫水,將天然氣含水量降到0.1 ppm(1 ppm=10-6)以下。
天然氣脫水的方法主要有冷卻法、甘醇吸收法以及固體吸附法。其中固體吸附法中分子篩吸附在LNG工廠中應(yīng)用最為廣泛,分子篩具有選擇性強(qiáng)、高吸附性的特點(diǎn),在脫水的同時(shí)可以脫除酸性氣體。在有些調(diào)峰型的液化裝置中,可單獨(dú)利用分子篩對(duì)原料氣進(jìn)行脫水脫酸的預(yù)處理。
1.1.3 天然氣脫汞
天然氣的原料氣中含有少量的單質(zhì)汞以及離子狀態(tài)和化合物狀態(tài)的汞,會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕,同時(shí)還會(huì)造成環(huán)境污染以及汞中毒等危害。一般采用固定床脫除汞,固定床由帶S的活性炭、含S分子篩和金屬硫化物組成?,F(xiàn)在采用的HgSIV可以在脫除汞的同時(shí)對(duì)原料氣進(jìn)行干燥。
1.2 液化天然氣的液化工藝
天然氣液化過(guò)程就是將達(dá)到液化天然氣氣質(zhì)要求的天然氣溫度降到甲烷的臨界溫度以下,達(dá)到-140℃,使其液化。目前,常見的天然氣液化工藝包括節(jié)流制冷、膨脹機(jī)制冷、階式制冷、混合冷劑制冷及帶預(yù)冷的混合冷劑制冷工藝。
表1為壁山某LNG項(xiàng)目中原料氣的組成。
表1 原料氣的組成%
原料天然氣壓力為0.6~1.6MPa,溫度≤30℃。
2.1 原料氣的凈化
從表1可以看出,由于該項(xiàng)目的原料氣組分不含H2S,因此可以省去脫硫工藝,只需凈化除去CO2以及水。
原料氣經(jīng)分離計(jì)量后進(jìn)入脫CO2單元,原料氣經(jīng)吸收塔底與從吸收塔頂部進(jìn)入的貧胺溶液混合進(jìn)行CO2的脫除,脫除CO2的天然氣經(jīng)分離器后加壓至20MPa后進(jìn)入分子篩脫水單元,使天然氣含水量降到0.1 ppm以下再進(jìn)入液化單元。
2.2 天然氣液化
(1)丙烷預(yù)冷+節(jié)流工藝。凈化后的高壓天然氣,首先經(jīng)丙烷預(yù)冷至-35℃左右后進(jìn)行一次節(jié)流至1MPa,分離出不凝氣后再次節(jié)流至0.3MPa,此時(shí)得到-146℃、0.3MPa的LNG。
(2)丙烷預(yù)冷+雙膨脹機(jī)+節(jié)流。凈化后的高壓天然氣首先節(jié)流至8 MPa,再經(jīng)丙烷預(yù)冷至-35℃進(jìn)入高壓膨脹機(jī),經(jīng)過(guò)三級(jí)膨脹制冷(分別為3.2、0.6及0.3MPa)后的LNG進(jìn)入儲(chǔ)罐。
(3)丙烷預(yù)冷+乙烯預(yù)冷+節(jié)流。凈化后的高壓天然氣先經(jīng)過(guò)丙烷預(yù)冷及乙烯制冷分別冷卻至-30和-90℃,再經(jīng)過(guò)兩級(jí)節(jié)流(分別降至1和0.3 MPa)獲得LNG。其中丙烷制冷和乙烯制冷系統(tǒng)是兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立又相互聯(lián)系的系統(tǒng),兩個(gè)系統(tǒng)通過(guò)調(diào)節(jié)制冷劑溫度和流量來(lái)控制天然氣的溫度,并設(shè)尾氣冷量回收系統(tǒng)回收尾氣的冷量,高壓節(jié)流產(chǎn)生的冷量在裝置中被充分利用。
(4)R22+循環(huán)降溫+節(jié)流。凈化后的高壓天然氣先經(jīng)過(guò)循環(huán)氣回氣換熱降溫至0℃,再經(jīng)過(guò)R22降溫至-42℃,然后再經(jīng)過(guò)冷箱回氣換熱至-65℃,最后經(jīng)過(guò)節(jié)流降壓使其達(dá)到-140℃、0.5 MPa的LNG。
(5)方案比較。比較以上4種方案,方案(4)雖然進(jìn)入儲(chǔ)罐壓力較高,但制冷環(huán)節(jié)較少,工藝簡(jiǎn)單,成本較低,維護(hù)方便,其效率較其他3種方案高,且比較適合原料氣源特點(diǎn),故選擇方案(4)作為設(shè)計(jì)基礎(chǔ),并加以改進(jìn),形成了獨(dú)特、合理的天然氣液化工藝流程。具體工藝方案為:凈化后的天然氣首先經(jīng)過(guò)兩級(jí)分別預(yù)冷到0和-43℃,二級(jí)預(yù)冷冷量由制冷機(jī)中的R22提供,冷卻至-43℃的高壓天然氣繼續(xù)采用冷量回收降溫至-65℃左右。此時(shí)溫度為-65℃、壓力20MPa的高壓低溫天然氣經(jīng)過(guò)引射器節(jié)流、降壓至0.8MPa,溫度為-125℃,成型的LNG再經(jīng)過(guò)兩次降溫降壓至0.5 MPa,-143℃左右排往LNG儲(chǔ)罐。
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,對(duì)能源的需求也不斷增大,開發(fā)天然氣液化技術(shù)以及天然氣液化工藝對(duì)于增強(qiáng)我國(guó)能源保障和優(yōu)化能源結(jié)構(gòu)具有重要意義。在我國(guó),天然氣液化技術(shù)還是一門新興產(chǎn)業(yè),在液化工藝技術(shù)方面還需進(jìn)一步優(yōu)化與研究。加快對(duì)天然氣液化技術(shù)的研究與應(yīng)用成為天然氣開發(fā)與利用領(lǐng)域的一個(gè)重要課題,具有十分重要的戰(zhàn)略意義。
[1]鄭大振.LNG工廠的天然氣凈化工藝及其新發(fā)展[J].天然氣工業(yè),1994,14(4):67-72.
[2]黃莉,袁宗明,商永濱.天然氣液化工藝的選擇[J].新疆石油天然氣,2006,2(2):84-88.
(欄目主持 楊軍)
10.3969/j.issn.1006-6896.2014.7.019