周 浩 高桂青 黃文強(qiáng) 楊 帆 陳孝挺
(南昌工程學(xué)院土木與建筑工程學(xué)院,江西 南昌330099)
五河均匯入鄱陽(yáng)湖,而贛江是江西省第一大河流,多年平均輸沙量達(dá)9.21×106t(其中懸移質(zhì)通常是江河來(lái)沙的主要部分),對(duì)鄱陽(yáng)湖的貢獻(xiàn)率最大[1]。泥沙對(duì)水體中污染物的遷移和轉(zhuǎn)化具有較大影響,在水污染事件中起到污染物“源”和“匯”的重要作用。水沙體系中泥沙對(duì)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)吸附的研究有助于富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題發(fā)生成因的分析及治理,因此開(kāi)展本課題的研究為鄱陽(yáng)湖流域的水環(huán)境保護(hù)提供理論依據(jù)。
贛江干流及其支流的泥沙來(lái)源主要是雨洪對(duì)表土的侵蝕,河流中的泥沙包括懸移質(zhì)、推移質(zhì)和河床質(zhì)泥沙三部分,懸移質(zhì)通常是江河來(lái)沙的主要部分。本研究所用泥沙樣品來(lái)源于贛江外洲站。外洲站河床最主要由細(xì)沙組成,懸移質(zhì)粒徑在0.005~0.75mm之間,如圖1所示。
圖1 泥沙粒徑篩分曲線
為了真實(shí)地反映泥沙對(duì)氨氮的吸附特性,選用經(jīng)0.45um濾膜過(guò)濾后的贛江原水(外洲斷面)作為試驗(yàn)用水。
泥沙由水文站工作人員從外洲站采集。
在天然水體中,泥沙表面可能攜帶大量含有氮磷的無(wú)機(jī)物質(zhì)、各種各樣的有機(jī)質(zhì)和重金屬,而測(cè)量泥沙對(duì)氨氮吸附量的準(zhǔn)確性受背景值的影響很大。因此需對(duì)采集的沙樣進(jìn)行處理,具體如下:①將沙樣裝入燒杯,加入濃HCl,用玻璃棒充分?jǐn)嚢?。②攪拌靜置待反應(yīng)充分,用去離子水反復(fù)清洗,倒掉上層清夜。③重復(fù)①~②幾次,確定反應(yīng)較為充分。④清洗之后過(guò)濾泥沙,烘干。在確保不破壞泥沙的物理特性和化學(xué)特性的前提條件下,考慮贛江水體可能達(dá)到的最高溫度以及節(jié)約泥沙的烘干時(shí)間,本實(shí)驗(yàn)的烘干溫度設(shè)定為40℃。
2.3.1 不同氨氮初始濃度吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
準(zhǔn)備若干個(gè)250mL三角燒瓶,分別往其中加入200mL氨氮濃度為0.5 mg/L、1.0 mg/L、1.5mg/L的氯化銨溶液,再分別加入0.2g備用泥沙。從而得到一系列含沙量為1.0 g/L,氨氮初始濃度為0.5 mg/L、1.0 g/L、1.5 mg/L的試樣。將其置于恒溫振蕩器上振蕩,間隔一定時(shí)間從試樣中取樣。將渾水樣用濾紙過(guò)濾,用紫外分光光度計(jì)測(cè)定清樣氨氮濃度,測(cè)定方法參照HJ535-2009。再根據(jù)氨氮濃度的變化量,計(jì)算出該時(shí)間的吸附量。
表1 不同氮初始濃度吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
2.3.2 不同含沙量吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
準(zhǔn)備若干個(gè)250mL三角燒瓶,分別往其中加入200mL實(shí)驗(yàn)用水,再分別加入0.02g、0.1g、0.2g泥沙。從而得到一系列含沙量為0.1g/L、0.5g/L、1.0g/L的試樣。測(cè)定方法如2.3.1。
表2 不同含沙量吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
通過(guò)泥沙對(duì)氮的吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),可得出水相氨氮濃度隨時(shí)間的變化情況,詳見(jiàn)圖2、圖3。
圖2 不同氨氮初始濃度條件下水相氨氮濃度隨時(shí)間的變化曲線
圖3 不同含沙量條件下水相氨氮濃度隨時(shí)間的變化曲線
由上圖可以看出,泥沙對(duì)氨氮的吸附在5~7 h左右基本達(dá)到平衡。吸附過(guò)程由快速反應(yīng)、慢反應(yīng)兩步完成,前者在數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)即可完成;后者在數(shù)天至數(shù)月完成。
由表3可知,當(dāng)其他條件相同時(shí),吸附量隨著氮初始濃度的增加而增加,這是因?yàn)楫?dāng)含沙量一定時(shí),氮初始濃度越高則泥沙與其的接觸幾率越大,單位表面積的泥沙對(duì)氮的吸附量也隨之增加。由表4可知,在其他條件相同的情況下,吸附量隨著含沙量的增加而減少。原因如下:①含沙量增加,顆粒間的碰撞幾率相應(yīng)提高,使得泥沙顆粒表面解吸吸附質(zhì)的速率增加,從而引起吸附量減少;②懸浮泥沙濃度增加,可利用吸附位相應(yīng)增多,從而單位固體顆粒物的吸附量隨之減少;③可利用吸附位隨著泥沙顆粒的聚合作用的增加而減少,從而使得泥沙吸附量降低。
表3 不同氨氮濃度下平衡吸附量
表4 不同含沙量下平衡吸附量
用Langmiur模型擬合吸附動(dòng)力學(xué)過(guò)程,可以得出不同條件下的擬合參數(shù),詳見(jiàn)表5、表6。
表5 Langmuir擬合不同氨氮初始濃度吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)參數(shù)表
表6 Langmuir擬合不同含沙量吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)參數(shù)表
用Langmiur模型能較好地?cái)M合實(shí)驗(yàn)結(jié)果,擬合的相關(guān)系數(shù)都在0.87以上,氨氮在泥沙表面上的吸附屬于單分子層。
(1)泥沙對(duì)氨氮的吸附在5~7h左右基本達(dá)到平衡。
(2)氨氮初始濃度、含沙量對(duì)泥沙吸附量產(chǎn)生一定的影響,吸附量隨氮初始濃度的增加而增加,隨含沙量的增加而減少。
(3)在吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)中,用Langmuir動(dòng)力學(xué)模型能較好地?cái)M合泥沙對(duì)氮的吸附過(guò)程,擬合的相關(guān)系數(shù)在0.87以上,屬于單分子層吸附。
[1]劉蘇蘇.贛江河流泥沙對(duì)氮磷的吸附解吸特性研究[D].南昌大學(xué),2011.
[2]陳靜生,張宇.對(duì)黃河泥沙有機(jī)質(zhì)的溶解特性和降解特性的研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2001(24):1-5.
[3]儲(chǔ)柱全.三峽庫(kù)區(qū)懸浮態(tài)泥沙吸附解吸磷酸鹽特性研究[D].重慶大學(xué),2006.