陸少云
(潮州市環(huán)境保護研究所 廣東潮州 521011)
此論文的研究方向主要是化學氧化法,即研究Fenton試劑處理啤酒廢水的條件。而研究的對象是過氧化氫+亞鐵離子(H2O2+Fe2+)系統(tǒng)處理啤酒廢水,探討該系統(tǒng)的氧化條件。影響該系統(tǒng)氧化的因素主要是pH值、亞鐵離子投加量與過氧化氫投加量之比、過氧化氫投加量與有機物濃度之比、反應時間以及反應溫度。由于實驗條件的限制,文章只研究亞鐵離子的投加量、過氧化氫的投加量和pH值對Fenton體系氧化特性的影響。
Fenton試劑之所以具有很強的氧化能力,是因為其中含有Fe2+和H2O2,H2O2被亞鐵離子催化分解生成羥基自由基(·OH),并引發(fā)其他更多的自由基,其反應機理如下:
其關鍵是通過亞鐵離子在反應中起催化激發(fā)和傳遞作用,使鏈反應能持續(xù)進行至過氧化氫耗盡。Fenton試劑處理有機物的實質(zhì)就是羥基自由基與有機物發(fā)生反應。對于啤酒中的多元醇以及淀粉、蔗糖、葡萄糖之類的碳水化合物,在·OH作用下,分子結構中各處發(fā)生脫H(原子)反應,隨后發(fā)生C-C鍵的開裂,最后被完全氧化為CO2,其COD可得到大大降低。對于啤酒中的飽和脂肪類一元醇(乙醇等)和飽和脂肪族羥基化合物,即主鏈為穩(wěn)定的化合物,·OH只能將其氧化成羧酸,雖然COD去除率低,但是可以提高廢水的生化性,有利于進行后續(xù)生化處理。
FeSO4·7H2O是催化過氧化氫生成羥基自由基(·OH)最常用的催化劑。與過氧化氫相同,一般情況下,隨著Fe2+用量的增加,廢水COD的去除率先增大,而后呈下降趨勢。其原因是:在Fe2+濃度較低時,F(xiàn)e2+的濃度增加,單位H2O2產(chǎn)生的羥基自由基全部參與了與有機物的反應:當Fe2+的濃度過高時,部分H2O2發(fā)生無效分解,釋放出O2。
COD快速測定儀、磁力攪拌器、PH酸度計、回流管、圓底燒瓶、500mL燒杯、100mL燒杯、50mL燒杯、各刻度的移液管、精密PH試紙等
0.111 g/mL 的 FeSO4.7H2O、30%的 H2O2、10% H2SO4、10%NaOH、淀粉(分析純)、磷酸氫二鉀(分析純)、氯化銨(分析純)、珠江啤酒、Q試劑、F試劑
本論文COD的測試方法有兩種:快速測定法和傳統(tǒng)的回流法。快速測定法具有快速、方法步驟簡單的特點,而傳統(tǒng)回流法則準確性較高。本實驗用得最多的是COD快速測定法。具體過程如下:打開消解器,讓其預熱。取水樣2.5mL于消解管中,加入0.7mLQ試劑,等消解器溫度升到165℃左右時加入4.8mLF試劑,同時以蒸餾水代替水樣重復以上操作作為空白。然后將水樣管及空白管消解10min,然后取出,空氣冷卻2min,各加入2.5mL蒸餾水,在水中冷卻至室溫,在5B-3型COD快速測定儀(分光光度計)比色測定CODcr。
分別取250mL廢水樣于5個500mL燒杯中,測得原水的PH值為6.5-7左右,然后分別加入0.111g/mL的FeSO4·7H2O5ml、7.5mL、10mL、12.5mL、15mL,分別固定加入1mL的30%H2O2。放于磁力攪拌器上等速攪拌反應45min。然后靜置20min,各取上層清液2.5mL做COD測試。根據(jù)測試結果篩選COD去除率最高的FeSO4·7H2O最佳投加量是12.5mL。
FeSO4.7H2O投加量的試驗結果如圖1所示
圖1 FeSO4.7H2O 投加量對COD 去除率的影響
從圖1可明確地看出隨著FeSO4.7H2O投加量的增加,COD的去除率也隨著增高。但是當FeSO4.7H2O投加量增加到12.5mL以后,盡管FeSO4.7H2O投加量再增加,COD去除率并沒有增高,反而有所降低。所以,濃度為0.111g/mL的FeSO4.7H2O的最佳投加量為12.5mL,即5.55g/L(廢水)。但是隨著FeSO4.7H2O投加量的增加,反應系統(tǒng)中出現(xiàn)的紅棕色也增多
實驗表明,F(xiàn)enton試劑的處理效果在FeSO4·7H2O投加量5.55g/L時,啤酒廢水COD去除率較高,可達70%。其具有氧化分解速度快、氧化速率較高的優(yōu)點。但是,F(xiàn)enton系統(tǒng)也存在許多問題:亞鐵離子濃度大,處理后的水帶有黃棕色沉淀;還有一部分亞鐵離子與過氧化氫反應降低了過氧化氫的利用率。
其對啤酒廢水中COD的去除率最高可達50%以上。如果單獨作為一種處理方法來處理啤酒廢水,與生化法處理啤酒廢水相比,從經(jīng)濟效益上看,F(xiàn)enton試劑處理啤酒廢水的成本比生化法高。所以作為預處理的方法與生化法聯(lián)用,可以降低處理成本,拓寬Fenton試劑的應用范圍。