國(guó)外資訊

牛金平 整理

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牛金平 整理

【本期導(dǎo)讀】可持續(xù)性、低溫、高效是洗滌劑發(fā)展的主流趨勢(shì)，洗滌劑的經(jīng)濟(jì)性對(duì)洗滌劑的銷售也會(huì)產(chǎn)生一定的影響，表面活性劑品種及復(fù)配技術(shù)、酶及相他助劑的開發(fā)是洗滌劑發(fā)展的必要前提與保障。

性能、環(huán)境要求和低溫洗滌促進(jìn)了酶的銷售

Chemical Weekly, 7 Jan 2014, 210-212

http://www.chemicalweekly.com

酶具有經(jīng)濟(jì)、高效和可持續(xù)發(fā)展的特點(diǎn)，可替代洗滌劑中較昂貴的表面活性劑和助劑。洗滌劑中酶的使用量少于1%，并且可生物降解。與石油衍生的化學(xué)品相比，酶由可再生原料（糖類）制成，節(jié)約化學(xué)和能源成本，減少水污染。在諾維信公司主辦的一場(chǎng)研討會(huì)上，有學(xué)者提出酶可取代近50%的直鏈烷基苯磺酸。相對(duì)于表面活性劑，酶的價(jià)格一直比較平穩(wěn)。雖然中國(guó)和印度消費(fèi)者的洗手習(xí)慣相似，但由于中國(guó)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)更加成熟，所以中國(guó)在洗滌劑用酶方面仍然領(lǐng)先于印度。酶還可用于其他家庭護(hù)理產(chǎn)品，如洗手液、肥皂和餐具洗滌劑等。由于在北美和歐洲的洗衣方式轉(zhuǎn)向冷水洗滌，可進(jìn)行低溫洗滌的新型高性能酶發(fā)展得越來(lái)越快，新的酶產(chǎn)品可進(jìn)行冷水（30℃）洗滌，環(huán)境友好，可減少化學(xué)品的使用。在家庭護(hù)理業(yè)務(wù)方面，濃縮洗滌劑的增長(zhǎng)以及工業(yè)和公共設(shè)施清洗劑也是酶發(fā)展的新商機(jī)。

洗滌劑行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展

Chemical Weekly, 31 Dec 2013, 121-122 & 7 Jan 2014, 207-210

http://www.chemicalweekly.com

第三屆哥本哈根家居護(hù)理可持續(xù)發(fā)展峰會(huì)于2013年12月4-5日召開。會(huì)議的主題是在不影響產(chǎn)品性能、不增加成本的前提下，實(shí)現(xiàn)洗滌劑行業(yè)可持續(xù)性發(fā)展的重要性。洗滌劑和洗衣機(jī)行業(yè)的增長(zhǎng)主要來(lái)自新興市場(chǎng)，預(yù)計(jì)2013-2020年中國(guó)市場(chǎng)將占這類新增需求量的35%。寶潔公司正在努力實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的目標(biāo)，計(jì)劃將包裝材料平均使用量減少20%（自2010年至今司已減少4.5%）。寶潔公司新開發(fā)了一款名為Whitezyme的專利技術(shù)產(chǎn)品，該產(chǎn)品使用一種特殊的淀粉酶和纖維素聚合物，能夠防止污漬在織物表面的再沉積。與此同時(shí)，漢高計(jì)劃到2015年將減少15%的用水量、能耗和材料用量。藝康公司介紹了一種高濃縮洗衣乳液，與普通的洗衣粉相比，該產(chǎn)品可洗衣物的總量增加了67%，并且節(jié)約35%的洗滌用水、40%的燃料和80%的能耗。聯(lián)合利華公司介紹了消費(fèi)者的消費(fèi)習(xí)慣對(duì)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的重要性。獅王公司認(rèn)為，需要選擇合適的表面活性劑體系以實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展，如選擇以脂肪酸甲酯乙氧基化物（MEE）作為活性物的“納米洗滌劑”。根據(jù)會(huì)議報(bào)告，印度使用的洗滌劑產(chǎn)品主要還是由大量的碳酸鈉、鹽類、填充物和少量的表面活性劑（如直鏈烷基苯磺酸鈉LAS）組成。印度市場(chǎng)的許多洗滌產(chǎn)品都屬于低端產(chǎn)品。Harcourt Butler技術(shù)研究所的專家指出，用酶部分替代洗滌劑中的表面活性劑可以減少低端洗滌劑對(duì)環(huán)境的影響。

新型酶技術(shù)有利于提高洗滌性能

http://www.novozymes.com (9 Oct, 2013)

Novozymes公司新上市的Evity系列酶可用于液體、粉狀洗滌劑，產(chǎn)品穩(wěn)定性好、適應(yīng)性強(qiáng)，有助于洗滌劑生產(chǎn)商為消費(fèi)者提供洗滌能力持久一致的洗滌劑。Evity粉狀酶由可以有效保護(hù)酶的新技術(shù)制造而成，可以使酶活力在惡劣條件（包括助劑、以及洗滌劑從工廠到洗衣機(jī)運(yùn)輸過程等因素）下保持不變，從而使洗滌劑生產(chǎn)商保證消費(fèi)者在任何時(shí)候都擁有很好的洗滌效果。該產(chǎn)品專用于在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持洗滌劑的洗滌效力，允許生產(chǎn)商優(yōu)化倉(cāng)儲(chǔ)、運(yùn)輸條件，在洗滌劑價(jià)格波動(dòng)、以及配方中化學(xué)助劑選擇方面更加游刃有余。反過來(lái)，也有助于消費(fèi)者在洗滌享有更好、更持久的洗滌功能。Novozymes公司此前已開發(fā)了專門用于餐具洗滌劑中的Evity酶。

Conopco公司新型個(gè)人清洗劑專利獲得授權(quán)

SPC, Soap, Perfumery and Cosmetics, Feb 2014, 87 (2), 59

http://www.cosmeticsbusiness.com

2013年10月22日，Conopco公司的專利（US8563494）獲得授權(quán)。該專利申請(qǐng)一種有序?qū)訝钗⒂^結(jié)構(gòu)的彩色連續(xù)相肥皂?xiàng)l，其中包含肥皂、水和特種脂肪醇醚。該肥皂?xiàng)l含有60～76%的2-脂肪酸皂、10%的陰離子表面活性劑和6～18%的水。陰離子表面活性劑包含脂肪酸羥乙基磺酸鈉、烷基硫酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯、烷基磺酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽等。

Conopco公司的另一專利US8563490同時(shí)獲得授權(quán)。該專利申請(qǐng)了一種特種生物表面活性劑和特種陰離子表面活性劑的復(fù)配。兩種表面活性劑復(fù)配后增加了對(duì)皮膚的溫和性，并且具有良好的泡沫性能。該配方含有1～20%槐糖脂生物表面活性劑、1～20%陰離子表面活性劑、2～8%泡沫促進(jìn)劑、電解質(zhì)和其他添加劑。選擇月桂醇醚（EO=3）磺基琥珀酸單酯二鈉鹽作為陰離子表面活性劑，氯化鈉或檸檬酸鈉為電解質(zhì)，Olivamidopropy為泡沫促進(jìn)劑。該混合物可用于沐浴露、香波配方中。

孕婦應(yīng)警惕化學(xué)品

AB Biomonitoring Ltd (11 Jun 2013)

http://www.benzenetesting.com

英國(guó)皇家婦產(chǎn)科學(xué)院（RCOG）于2013年發(fā)表文章，認(rèn)為盡管有些化學(xué)品和環(huán)境的危害性尚未確定，但孕婦應(yīng)提高安全意識(shí)，在懷孕期應(yīng)警惕化學(xué)品以減少可能的傷害。其中提到，女性通過食品包裝、日用品、非處方藥和化妝品等途徑接觸到大量的低含量化學(xué)品。在室內(nèi)，空氣中的苯含量高于室外。室內(nèi)空氣中的苯主要來(lái)源于含苯制品（如膠水、油漆、家具上蠟劑、洗滌劑等）。目前尚未證明上述產(chǎn)品中的苯有害健康。陰離子表面活性劑在衣物洗滌劑、餐具洗滌劑、香波等清潔產(chǎn)品中應(yīng)用廣泛，含量達(dá)15～25%，烷基苯磺酸是其中的主要品種之一。 苯中毒最有可能發(fā)生在長(zhǎng)時(shí)間、高含量的環(huán)境中，因此從事相關(guān)工作的工人中毒危險(xiǎn)高于在室內(nèi)、低含量的環(huán)境中。在自然界，苯的來(lái)源包括火山爆發(fā)和森林火災(zāi)，此外石油、汽油、香煙煙霧中也含有苯。

在工業(yè)國(guó)家，苯的應(yīng)用非常廣泛。英國(guó)每年消費(fèi)苯64萬(wàn)噸，主要用于生產(chǎn)塑料、泡沫劑、燃料、洗滌劑、溶劑、藥品和殺蟲劑等化學(xué)品；在美國(guó)，苯的產(chǎn)量在所有化學(xué)品中居前20位。

表面活性劑對(duì)皂垢的溶解：螯合劑和皂垢類型的影響

J Surfact Deterg , DOI 10.1007/s11743-013-1544-3

測(cè)定了硬脂酸鈣（Ca(C18)2）和硬脂酸鎂（Mg(C18)2）兩種典型的皂垢在含有三種不同類型表面活性劑的水溶液中以及螯合劑乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA）存在與否條件下的平衡溶解度。這三種表面活性劑分別為陰離子表面活性劑脂肪酸甲酯磺酸鹽（MES）、非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO9）和兩性表面活性劑十二烷基二甲基氧化胺（DDAO）。除DDAO體系外，鈣皂的溶解度通常要高于鎂皂的溶解度。在高pH下，DDAO和Na2EDTA的復(fù)配使得兩種皂垢的溶解度最高，比高pH水中的皂垢溶解度大2000倍。DDAO是所有條件下最有效的表面活性劑。在低pH下，MES比AEO9有效，但在高pH下結(jié)果與之相反。同時(shí)，pH越高，螯合劑與表面活性劑引起的協(xié)同效應(yīng)越大，其中DDAO最大，AEO9其次。

Ashland公司用于天然洗滌劑的殺菌劑Integra 44獲得歐盟有機(jī)認(rèn)證

http://www.ashland.com (21 Oct, 2013)

Ashland Specialty Ingredients公司生產(chǎn)的由甘氨酸（glycine）制得的Integra 44殺菌劑（EPA registration number 57 978-4）已通過歐盟有機(jī)認(rèn)證（Ecocert），被允許用于天然洗滌劑中。為了獲得歐盟有機(jī)認(rèn)證，洗滌劑中人工合成物的含量不得大于5%，因此，Integra 44殺菌劑通過歐盟有機(jī)認(rèn)證意味著它能幫助洗滌制造商更容易滿足Ecocert的需要，也就是說，Integra 44殺菌劑是天然洗滌劑配方設(shè)計(jì)時(shí)的必要選擇。在民用和工業(yè)用液體清洗劑中，該殺菌劑均能提供廣譜的抗菌保護(hù)。

該產(chǎn)品是一種速效液體殺菌劑，可用于不同種類的配方以及不同的pH范圍，使用方便、安全，與其他助劑的配伍性好。它在低濃度下對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌、革蘭氏陰性菌和真菌的殺菌能力很強(qiáng)，殺菌劑極端試驗(yàn)（challenge test）結(jié)果表明：該產(chǎn)品對(duì)S aureus、E aerogenes、P vulgaris、P putida、P fluorescens、C albicans及A niger等生物體均有效。在洗滌劑、洗手液、織物柔軟劑配方中，Integra 44殺菌劑添加量為0.20%時(shí)，已達(dá)到30天挑戰(zhàn)試驗(yàn)（challenge test）的要求。

清洗劑的價(jià)值定位

Chemical and Engineering News, 27 Jan 2014, 92 (4), 16-18

http://www.cenonline.org

信息資源公司（Information Resources Inc）的一份報(bào)告顯示，截止2013年12月1日的12個(gè)月，美國(guó)洗滌劑市場(chǎng)銷售減少了3.1%，銷售額約70億美元。調(diào)查發(fā)現(xiàn)：大多數(shù)消費(fèi)者在選擇品牌時(shí)對(duì)價(jià)格的注重程度超過了產(chǎn)品的性能。因此，一些化學(xué)公司正在幫助洗滌劑生產(chǎn)商開發(fā)更經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的品牌。

藥用表面活性劑對(duì)皮膚的刺激作用

J Surfact Deterg (2014) 17:67-70

DOI 10.1007/s11743-013-1444-6

皮膚接觸或透皮貼劑藥物在制備過程中需添加合適的表面活性劑，以增溶、乳化其活性成分，并有利于提高滲透力。在進(jìn)行皮膚接觸或透皮貼劑藥物治療時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)刺激性接觸性皮炎。但是，關(guān)于表面活性劑制備的外用制劑對(duì)皮膚有何刺激作用，還較少見諸報(bào)道。

十二烷基硫酸酯鈉（SLS）是一種常用的滲透促進(jìn)劑（penetration enhancer），許多產(chǎn)品中含有該物質(zhì)。之前，已有人對(duì)其進(jìn)行了大量研究，例如，在皮下組織和真皮下注射7% SLS能快速引起皮下組織和真皮發(fā)生壞疽。研究發(fā)現(xiàn)：在皮膚表面即使涂抹低濃度的SLS，也會(huì)引起嚴(yán)重的紅斑，并使皮膚“透皮水分流失”（TEWL）增加。此外，還會(huì)發(fā)生典型的嗜中性粒細(xì)胞和淋巴細(xì)胞的積累，這實(shí)質(zhì)上是壞疽的一種表現(xiàn)。因此，有必要尋找更安全的滲透促進(jìn)劑。

氫化蓖麻油乙氧基化物（PEO40HCO）已用于制備水溶性液晶和微乳液。該產(chǎn)品可以增加藥物的生物利用率，并可用于滴鼻藥配方中。研究發(fā)現(xiàn)：氫化蓖麻油乙氧基化物沒有損傷皮膚組織，沒有引起皮膚炎癥，安全性高。

蔗糖月桂酸酯是新一代滲透促進(jìn)劑，屬于非離子表面活性劑。它無(wú)毒，對(duì)皮膚屏障作用（dermal barrier）損壞能力低于其他表面活性劑，主要優(yōu)點(diǎn)是在體內(nèi)可通過酯的水解反應(yīng)進(jìn)行生物降解。研究發(fā)現(xiàn)：蔗糖月桂酸酯沒有引起明顯的炎癥反應(yīng)或組織損傷，TEWL增加是滲透促進(jìn)作用引起的，但蔗糖月桂酸酯對(duì)皮膚的作用機(jī)理尚需進(jìn)一步研究。

綜上，在制備皮膚接觸或透皮貼劑藥物時(shí)，應(yīng)特別小心十二烷基硫酸鈉（SLS）對(duì)皮膚的刺激。氫化蓖麻油乙氧基化物（PEO40HCO）是一種無(wú)刺激的滲透促進(jìn)劑，蔗糖月桂酸酯也是一種應(yīng)用前景好的滲透促進(jìn)劑。

全球表面活性劑市場(chǎng)分析

Acmite Market Intelligence, Jun 2013

http://www.acmite.com

全球表面活性劑市場(chǎng)近年穩(wěn)步增長(zhǎng)，2012年銷售額約為268億美元。未來(lái)幾年以每年3.8%的增長(zhǎng)率計(jì)，估計(jì)到2016年銷售額可達(dá)到311億美元，2020年進(jìn)一步增長(zhǎng)到361億美元。表面活性劑在不同領(lǐng)域均有應(yīng)用，其中家用清潔和工業(yè)應(yīng)用是最大的應(yīng)用市場(chǎng)。Acmite 市場(chǎng)情報(bào)已經(jīng)完成了全球表面活性劑市場(chǎng)綜合報(bào)告的第三次更新。該報(bào)告分析了當(dāng)前的產(chǎn)品和應(yīng)用領(lǐng)域，提供了2012年大量的市場(chǎng)數(shù)據(jù)，對(duì)2016年至2020年的市場(chǎng)進(jìn)行了預(yù)測(cè)。其中還概述了競(jìng)爭(zhēng)格局，評(píng)估了市場(chǎng)機(jī)會(huì)和風(fēng)險(xiǎn)，并在一系列影響因素的基礎(chǔ)上預(yù)期了未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。該報(bào)告包括約70副圖/表和350個(gè)表面活性劑生產(chǎn)商的簡(jiǎn)介。

選擇香水原料及配制香精的方法

SPC, Soap, Perfumery and Cosmetics, Oct 2013, 86 (10), 83

http://www.cosmeticsbusiness.com

日本資生堂在美國(guó)申請(qǐng)的專利US 8507564已獲得授權(quán)。該專利申請(qǐng)了一種通過重復(fù)使用來(lái)提高使用者對(duì)產(chǎn)品喜愛度的方法。該產(chǎn)品配方以己酸烯丙酯和ambroxan或天竺葵精油為香精。該方法主要用于頭發(fā)清洗組合物，其中包含兩性表面活性劑、陽(yáng)離子聚合物以及N-?；鵯-N甲基?；撬峄庪x子表面活性劑。