姚獻平 鄭麗萍
(中國造紙化學品工業(yè)協(xié)會 國家造紙化學品工程技術研究中心杭州市化工研究院, 浙江 杭州 310014)
加強造紙化學品重點課題與應用技術的研究開發(fā)
姚獻平 鄭麗萍
(中國造紙化學品工業(yè)協(xié)會 國家造紙化學品工程技術研究中心杭州市化工研究院, 浙江 杭州 310014)
根據(jù)我國造紙工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀與特點,建議造紙化學品行業(yè)要加強再生紙專用化學品、廢水綜合治理專用化學品、高檔紙和特種紙專用化學品、以及造紙化學品清潔生產工藝和應用技術裝備的研究與開發(fā)。
造紙專用化學品 清潔生產工藝 應用技術與裝備
當前,我國造紙工業(yè)發(fā)展迅速,產量已居全球首位。紙機大型化、高速化發(fā)展趨勢明顯。但是,也面臨著資源、能源、環(huán)境、結構調整技術提升等共性技術瓶頸制約。造紙化學品行業(yè)是為造紙工業(yè)服務的行業(yè),也是造紙工業(yè)不可缺少的關鍵技術行業(yè)。國家當前優(yōu)先發(fā)展的高技術產業(yè)化領域指南,將造紙化學品列入新材料領域[1],給予高度重視。造紙化學品行業(yè)能夠為造紙工業(yè)提高紙張質量,節(jié)約纖維等原料,節(jié)能降耗,降低生產成本,節(jié)約水資源消耗,減輕環(huán)境污染,促進結構調整等方面發(fā)揮重要和關鍵的作用。針對當前我國造紙工業(yè)的現(xiàn)狀和國情,建議造紙化學品行業(yè)特別要加強下述重點課題和應用技術與裝備的研究與開發(fā)。
1.1 再生紙專用化學品的研究與開發(fā)
我國森林資源只有世界平均水平的四分之一不到,作為造紙主要原料的木材資源緊缺。因此,我國再生紙增長快速,但再生紙專用化學品嚴重缺乏,急需加強研發(fā)。我國造紙以非木材纖維和廢紙纖維為主,木材纖維僅占22%,且絕大部分依賴進口。其中,再生纖維已占63%的大比重。由于廢紙纖維受印刷、使用、光照、霉變等因素的影響,存在纖維強度低、細小纖維多、雜化學物含量高等特點,嚴重影響再生紙張的抄造與產品質量和檔次。而且,我國的廢紙來源復雜,有美廢、歐廢、日廢和國廢,不同的廢紙原料質量差距很大,有的纖維已經過多次的重復回用,加上不同的紙種、不同的紙機、不同的原料配比,迫切需要開發(fā)適用于不同紙種、紙機的再生紙專用化學品。再生紙的開發(fā)意義重大,據(jù)報道,每利用1噸廢紙漿可以節(jié)約4~5 m3木材,1.0~1.5 t煤,約100 m3水,300~800 kg化工原料,減少空氣污染75%,水污染35%。也正因為廢紙利用的意義如此重大,發(fā)達國家對廢紙的回用已開始立法,我國人大常委會已率先在辦公用紙中采用再生紙。近年來,我國廢紙利用率大大提高,但廢紙再生專用化學品嚴重滯后,再生紙質量差、能耗高、廢水排放量大等問題沒有根本解決,急需加強新型高效脫墨、增強、助留、助濾劑、表面施膠和涂布等專用化學品的研究與開發(fā),盡快使我國的廢紙再生技術達到國際先進水平。
1.2 廢水綜合治理專用化學品的研究與開發(fā)
針對我國造紙工業(yè)廢水污染嚴重,迫切需要開發(fā)廢水綜合治理專用關鍵化學品和應用技術。造紙工業(yè)既是用水大戶又是水污染大戶。目前,1座年產10萬t的造紙廠,每日耗水量15 000~30 000 m3。我國造紙污水治理技術相對落后,噸紙耗水量高達50~100 m3,而發(fā)達國家造紙的噸紙耗水量只有10~20 m3,差距十分明顯。我國造紙工業(yè)污水排放量約占全國污水排放量的三分之一,環(huán)保壓力巨大。
造紙廢水綜合治理專用關鍵化學品,需要化學與生物、有機與無機、合成與復配等技術的集成創(chuàng)新,需要源頭治理與末端治理相結合。在源頭治理方面要重點開發(fā)新型高效助留助濾劑及應用技術,盡可能將細小纖維和填料等造紙原材料保留在紙上,同時提高紙張的質量;在末端治理方面,要開發(fā)高效廢水處理化學品及其應用技術和裝備。從而努力使造紙工業(yè)噸紙的用水量、排水量降到國際先進水平。
1.3 高檔紙和特種紙專用造紙化學品的研究與開發(fā)
針對我國造紙工業(yè)產品結構不合理,高檔紙少,特種紙開發(fā)技術落后,迫切需要加強高檔紙和特種紙專用造紙化學品的研究開發(fā)。高檔紙、特種紙是緊俏產品,也是造紙工業(yè)的高利潤區(qū)。我國高檔紙和特種紙品種少,國外的品種有1 000多種,而國內只有600余種,尤其需要加快轉型升級。高檔紙和特種紙主要依賴于造紙化學品,特別是提高紙張表面強度、印刷適性的表面關鍵化學品,以天然可再生資源為原料的環(huán)保型涂布化學品,以及高檔生活用紙、技術和文化用紙、工業(yè)用紙等特種紙專用化學品的研究與開發(fā)。
1.4 造紙化學品清潔生產工藝的研究開發(fā)和推廣
造紙化學品品種門類多,我國起步晚,發(fā)展快,但對造紙化學品的環(huán)保問題還沒有引起足夠的重視,有不少企業(yè)存在環(huán)保問題。根據(jù)當前行業(yè)存在的環(huán)保問題,要加強開展造紙化學品清潔生產工藝的研究開發(fā)和推廣,重點開展變性淀粉、聚丙烯酰胺、施膠劑等幾個大類化學品的環(huán)保技術及清潔生產工藝的研究開發(fā)和成果推廣。
從某種意義上說,造紙化學品的應用技術比合成技術更加重要。不同的紙機,不同的紙種,不同的纖維配比,不同的化學配伍,甚至不同的水質其應用效果與效益大為不同,涉及多門類、多學科的知識,且有極強的科學性和實用性,真正掌握起來難度較大。應用技術是一種以低的成本換取高效益的技術,發(fā)達國家的造紙化學品制造廠非常重視應用研究,一般均有自己的產品應用專家和實驗室,一些大型骨干企業(yè)還有小型造紙機,涂布機等專用試驗設備。中國的造紙原料、紙機工藝與發(fā)達國家有著很大的差別。例如我國大量采用的草漿和廢紙漿中的雜化學物質會嚴重地干擾化學品的正常應用,需要專用的化學品和相應的應用技術,否則難以達到理想的效果。我們不僅要對紙漿的電位、化學組份及化學品的配伍等進行深入的研究,還要選擇一些典型的紙機、紙種和企業(yè)進行推廣,同時還要加強技術咨詢和服務工作,使造紙企業(yè)真正取得效益。另一方面我們還要加強符合國情的造紙化學品專用設備的研究。我國目前造紙化學品的添加工藝設備也十分落后,以間歇式和人工操作為主,無法滿足當前對紙張質量的要求。因此,對造紙化學品應用工藝設備的研究應該是今后的重要課題。
2.1 濕部綜合應用技術
造紙化學品的濕部綜合應用技術是指:在使用濕部造紙化學品時,與造紙化學品應用技術密切相關的添加方法;各種造紙化學品(如變性淀粉、松香、明礬、PAM、AKD、增白劑、染色劑、消泡劑等)的相互協(xié)調;紙機操作條件與工藝的相應變化等較為復雜的相關應用技術。紙廠只有正確掌握了造紙化學品的濕部綜合應用技術,才能取得最佳的濕部使用效果。濕部綜合應用技術主要包括:
(1)正確選用好濕部造紙化學品。造紙化學品品種牌號很多,性能特征差異很大,即使是同一類產品也有不同的指標和不同的應用范圍,造紙企業(yè)必須向造紙化學品企業(yè)詳細了解,甚至需要造紙化學品企業(yè)提供必要的技術服務支持。如了解產品的功能特性、指標;了解在同類紙中的應用情況;了解生產廠的技術管理水平和產品質量穩(wěn)定情況;雙方技術人員交流研討、共同議定應用方案等。
(2)采取最佳的添加方法。一個好的產品還要有正確的應用方法加以保證。若使用不當,不僅難以取得好的應用效果,反而會影響紙的抄造。如:造紙化學品溶解不完全,會影響應用效果,甚至產生粘缸、粘網的現(xiàn)象;添加濃度過濃,會使紙漿與纖維結合不均勻,造成局部嚴重絮凝,紙頁不勻,強度下降。此外,添加量、添加地點、添加順序等都會影響應用效果。所以找到最佳添加方法很重要。
(3)注意與其他化學品的相互協(xié)調作用。造紙化學品品種很多,在造紙復雜的濕部體系中各種造紙化學品都能產生相互協(xié)調作用。如陰離子松香膠依賴于明礬的陽離子特性定著在纖維上而起施膠作用;填料靠助留劑來提高留著率以及陰陽化學品相互協(xié)調等。
(4)重視造紙化學品應用與造紙工藝參數(shù)協(xié)調技術。無論生產何種紙,紙廠都有自己相應的制造工藝。如漿料的配比、打漿度、施膠劑的用量及紙機車速、蒸汽壓力、定量、水分等,工藝參數(shù)都應控制在一定范圍內。然而濕部造紙化學品的應用將會對上述工藝參數(shù)產生了相應的改變。因此,要達到最佳的應用效果,還必須對造紙工藝參數(shù)進行相應的調整。
(5)綜合經濟技術評價。造紙化學品的應用過程還要進行認真的技術經濟分析,如留著率分析、質量效益分析、節(jié)能降耗分析、環(huán)保影響分析及成本分析等,力求取得最佳的應用效果與效益,并通過分析進一步改進和完善添加工藝。造紙化學品濕部綜合應用技術是一種以低的成本換取高效益的技術,值得我們去不斷探索和發(fā)現(xiàn)。
2.2 層間增強技術
層間增強化學品主要為層間噴霧淀粉,是20世紀70年代初才發(fā)展起來的,但增長速度很快,約為造紙淀粉總用量的5%。
噴霧淀粉最初是為提高板紙的層間結合力而開發(fā)的。近年來發(fā)展特別迅速,在應用紙種上已不再局限于板紙,開始擴大到厚紙中;在應用目的上已不再局限于提高層間結合力,還廣泛用來提高挺度、環(huán)壓強度及表面強度。應用結果證明,紙張強度的提高幅度明顯地取決于添加淀粉的方法,采用噴霧淀粉及其應用技術,是提高板紙、厚紙的挺度、環(huán)壓強度和層間結合強度的最有效方法。
與濕部添加技術對比,淀粉噴霧雖不具備對細小纖維與填料的助留、助濾作用,但其增強效果絕不亞于漿內添加,尤其對于雜離子含量較高的紙漿(如磨木漿、廢紙漿、草漿等),其增強效果明顯優(yōu)于濕部添加,且噴霧淀粉比漿內添加淀粉有更高的留著率;與表面施膠比較,雖在改善紙和紙板表面性能等方面不及表面施膠,但在提高紙張內結合力方面,卻優(yōu)于表面施膠,而且不需要施膠壓榨后的干燥工段,對于沒有施膠壓榨的紙機尤其適用。在提高紙板和厚紙挺度、環(huán)壓強度、層間結合強度方面,淀粉噴霧技術,更是一種行之有效的方法,是濕部添加與表面施膠所無法達到的。當然,如果將濕部添加、淀粉噴霧以及表面施膠等結合起來,互相取長補短,就能取得更理想的效果,也是目前造紙發(fā)達國家常用的技術。層間增強技術主要包括噴霧工藝、噴霧方法、噴霧地點、噴霧量等。
2.3 表面施膠技術
表面施膠主要是為了增加紙頁的表面強度,并獲得良好的印刷適性,此外還能提高耐破度、耐折度、抗張力、環(huán)壓強度等紙張物理強度指標,有些表面施膠劑還能賦予紙張抗堿抗酸等特性。主要有:
(1)表面施膠劑的選用。適用于表面施膠的淀粉主要有:熱或熱化學轉化淀粉、酸改性淀粉、氧化淀粉、酶轉化淀粉、乙?;矸?、羥烷基(丙基或乙基)淀粉、陰離子型雙變性淀粉、陽離子淀粉、辛烯基丁二酸酯淀粉等[2]。由于表面施膠淀粉用量大,我國多數(shù)造紙企業(yè)采用價格便宜的變性淀粉,如氧化淀粉等。近年來,隨著環(huán)保的需要及數(shù)碼用紙的發(fā)展等,高留著綠色表面施膠淀粉,正迅速得到推廣。
高留著型表面施膠淀粉與普通表面施膠淀粉對比有著明顯的技術優(yōu)勢,主要有:
①可減少至少15%的施膠淀粉濃度,進而可以減少紙機蒸汽使用量。
②可明顯增加表面強度,若在保持原有強度的基礎上,則可增加填料比例2%~4%,進而降低造紙成本。
③能明顯改善紙機運行性能,減少紙機斷頭。
④能明顯改善留著。高留著表面施膠淀粉在再制漿時90%以上保留在纖維上,并起到助留作用,可減少助留劑用量20%~30%,減少施膠劑用量10%。
⑤能明顯改善白水循環(huán)系統(tǒng),減少抄紙用水量。
⑥可明顯降低造紙白水污染負荷(BOD減少50%以上)。
⑦改善印刷適性,使色彩更鮮艷,使色彩密度更高,還可以減少糊版現(xiàn)象。
⑧綜合經濟成本低,在高檔文化用紙中尤為適用。
(2)表面施膠裝置的選用。表面施膠裝置主要有施膠壓榨、門輥施膠和薄膜施膠三種。門輥施膠和薄膜施膠是近年來新發(fā)展起來的。針對不同的施膠裝置,應用技術與工藝也有所不同。
(3)表面施膠中化學品的共用技術。通常的表面施膠,一般只用變性淀粉。為了適應不同紙張性能的需要,現(xiàn)在表面施膠中已越來越多地采用共用技術,例如:
①欲提高紙張的抗水性,可以將淀粉與脲醛樹脂UF,中性施膠劑AKD、ASA,分散松香膠等提高抗水性的化學品共用施膠,效果相當明顯。這種方法往往用于高抗水性紙張中。
②欲提高紙張的抗油性,可以將淀粉與含氟抗油樹脂、PVA等共用,提高抗油性,抗油紙更多的被使用到食品包裝用紙中。
③欲提高耐熱性能,可以將淀粉與苯乙烯-馬來酸酐共聚物等一些耐熱化學品共用。
④欲提高表面強度,可以將淀粉與丙烯酸-馬來酸酐共聚物等一些高分子聚合物共用,這在文化用紙中相當普遍。
⑤其他如提高白度、不透明度、平滑度等,可以在淀粉膠中加入增白劑、填料等原料。
共用表面施膠技術發(fā)展很快,彩色噴墨化學品就是一個多種化學品共用的組合配方,通過薄膜施膠,就可實現(xiàn)彩色噴墨打印紙制造的目標。
表面施膠是一套復雜的造紙技術,內容極其豐富,這里只能擇主要而介紹。
2.4 涂布技術
由于涂布紙的需要及生產涂布紙機的多樣性,涂布是造紙工業(yè)的一項重要技術,不僅是因為涂布化學品品種多,配方復雜,還因為涂布工藝技術要求高。
涂布化學品主要有顏料、膠黏劑和其他化學品三大類。
(1)顏料:主要有高嶺土、瓷土、緞白、碳酸鈣、二氧化鈦等,其中,高嶺土和瓷土是最常用的顏料,顏料的物化指標如顆粒直徑、白度、晶體形狀等對涂布配方有較大的影響.
(2)黏合劑:主要有合成膠乳(SB、SA、PVA等)、變性淀粉、干酪素、豆蛋白等。一般用于表面施膠的淀粉通常也可以用于涂布,但黏度要求更低,穩(wěn)定性要求更好。由于合成膠乳價高且存在氣味重、難以生物降解等環(huán)保問題,近年來可完全生物降解且性能優(yōu)異的生物膠乳已開發(fā)成功,能替代2~3份合成膠乳,可較大幅度地降低成本和環(huán)境污染。
(3)功能性添加劑:主要有涂布分散劑、抗水劑、潤滑劑、防腐劑、消泡劑等,限于篇幅不再一一介紹。
2.5 淀粉連續(xù)蒸煮器
淀粉連續(xù)式蒸煮器是變性淀粉的重大應用裝備。由于變性淀粉應用時必須經過加熱糊化、稀釋、計量、添加等工藝。目前我國大多數(shù)造紙企業(yè)仍然采用傳統(tǒng)的間歇式蒸煮器為主。間歇式淀粉蒸煮存在能力小、耗能高、勞動強度大、蒸煮條件不易控制、淀粉容易團聚、黏度容易產生波動、淀粉糊化效率低、糊液分散性能和應用性能易受影響等缺點。尤為突出的是,傳統(tǒng)的間歇式蒸煮系統(tǒng)蒸煮時間長(一般每蒸煮一鍋淀粉糊液需要1 ~ 2 h),日處理能力低(1 ~ 10 t),已經不能夠適應大型紙機連續(xù)化、大劑量的使用需求(目前國內引進的高速紙機車速已經達到1 500 ~ 2 000 m/min,日用淀粉蒸煮需求量在40 ~ 60 t)。隨著紙廠技術裝備水平的快速提升,紙廠單機產量和運行效率大幅提高,而以前國內沒有生產變性淀粉連續(xù)式蒸煮設備的專業(yè)廠家,造紙企業(yè)不得不花費上百萬元的資金用來進口淀粉連蒸設備。近年來,杭州紙友科技已成功開發(fā)該設備,累計已提供數(shù)十家紙廠應用日蒸煮淀粉能力為5~60 t的各種型號淀粉連續(xù)蒸煮設備,見圖1。
圖1 杭州紙友科技公司開發(fā)的不同類型淀粉連續(xù)蒸煮器
造紙用淀粉連續(xù)蒸煮技術是一門應用性很強的科學技術,一方面它將為變性淀粉企業(yè)提供更好的發(fā)展條件,更重要的是,它將顯著提升造紙企業(yè)化學品應用裝備的現(xiàn)代化水平,提高濕部、表面、涂布淀粉的應用效果,降低綜合運行成本,改善紙機運行效率等。由于淀粉連蒸器的發(fā)明和推廣普及,現(xiàn)代化的大中型紙廠紛紛將淀粉的糊化和添加工藝及設備與紙機的設計同時考慮,使淀粉的應用變得更為簡單實用,且可自動控制。這是一項值得大力發(fā)展和推廣的新技術。
2.6 造紙化學品噴射混合裝置
濕部造紙化學品噴射混合技術最早在芬蘭等發(fā)達國家得到應用。近年來,國內少數(shù)大型紙機也引進了該技術。這些紙機在使用了這套技術以后,紙機濕部的關鍵的工藝指標,如首程留著率、成紙灰分含量、白水封閉循環(huán)水平、化學品平均耗用量等都明顯好于未采用該技術的企業(yè)。但是由于該進口設備售價高、技術保密等原因,國內還很少有造紙企業(yè)能夠應用這項技術。
傳統(tǒng)的化學品添加方式是將化學品添加在造紙流程的混合池、成漿池(流漿箱前10 ~ 30 min)等不同部位,絕大多數(shù)的造紙化學品如淀粉、填料、中性施膠劑ASA(或AKD)、干、濕增強劑,固著劑、松香、染料,燒堿等都在這些位置加入。少數(shù)的造紙化學品在沖漿泵進口或出口(流漿箱唇板前15~30 s)位置加入,如染料、消泡劑、填料、膨潤土、助留劑聚合物、施膠劑等。這些添加方式都選擇在壓力篩之前加入,其目的是希望利用壓力篩的強制混合作用提高化學品的混合效率。這種混合方式通常需要30 s~30 min的時間,并普遍存在混合不均勻、用量大等問題。
同時,如果造紙化學品加入點離流漿箱太遠,漿料中的干擾膠體物質對造紙化學品的破壞作用就越大。例如新鮮的高白填料會“變臟”,紙張的白度就會下降;造紙化學品到達干紙頁的單程留著率會低于50%,另外50%則重新進入循環(huán)回路。造紙化學品再循環(huán)次數(shù)增加,將使網部白水系統(tǒng)復雜化,化學反應和濕部表面化學反應的不確定性增加。當這種情況達到或超過系統(tǒng)的不平衡點時,系統(tǒng)的潔凈度將明顯降低,沉積物將迅速積聚,導致斷紙,糊網等抄造障礙。這種情況下,整個白水循環(huán)系統(tǒng)將不得不排入污水治理系統(tǒng),重新使用新鮮的清水。
造紙化學品噴射混合技術能夠實現(xiàn)這一目的。它的基本原理是從漿料主管路中抽出一部分漿料,通過增壓泵加壓后,重新以射流狀態(tài)回到漿料主管路中,在射流形成后的短暫瞬間,造紙化學品與該股流體完成混合稀釋并形成新的渦流流體。
這種技術目前已經在國際上大型現(xiàn)代化紙機上得到了應用,并體現(xiàn)了明顯的技術優(yōu)越性。
噴射混合裝置的主要技術指標:
(1)噴射流與化學品流接觸時間:0.1~ 0.5 s。
(2)化學品形成均勻分散面所需時間:2~5s。
(3)管路橫截面平均混合偏差值:小于15%。
(4)化學品添加的量程范圍:0.5~3 L/s。
與傳統(tǒng)混合裝置應運效果比較,見圖2。
圖2 噴射混合器與傳統(tǒng)混合裝置的應用效果比較
近年來,造紙化學品已在我國造紙工業(yè)中逐步推廣開來,并取得了許多成功的經驗,但我國造紙化學品的開發(fā)與應用研究總體水平還較低,尤其是造紙化學品專用產品與應用技術和裝備的研發(fā)與發(fā)達國家比較差距還比較明顯,迫切需要大力加強[3]。目前,相信我國多數(shù)造紙企業(yè)已經成功應用造紙化學品,但并不一定已找到最佳的工藝參數(shù)與方法,還有待進一步探索和提高。造紙化學品的開發(fā)和應用都是無止境的,我們一定要加強與我國造紙的國情緊密結合;加強產品開發(fā)與應用緊密地結合,加強產學研用的緊密結合,共同突破我國造紙工業(yè)面臨的諸多瓶頸制約。只有這樣,才會給造紙和造紙化學品行業(yè)帶來經濟和社會效益,也才會真正提升我國造紙和造紙化學品行業(yè)的開發(fā)與應用的水平。
[1] 國家發(fā)改委、科技部、工信部、商務部、知識產權局2011年第10號公告《當前國家優(yōu)先發(fā)展的高技術產業(yè)化重點領域指南》
[2] 姚獻平,鄭麗萍.淀粉衍生物及其在造紙中的應用技術[M].北京:中國輕工出版社, 1999.
[3] 姚獻平.對我國造紙化學品“十二五”發(fā)展的思考和建議[J].造紙化學品,2011,23(3)1-4.
Strengthen Research and Development of Key Topics and Application Technology of Papermaking Chemicals
YAO Xianping,ZHENG Liping
(National Eng.& Tech. Research Center For Paper Chemicals,Hangzhou Research Institute of Chemical Technology,Hangzhou Papermate Science & Technology Co.,Ltd.,Hangzhou 310014, China)
According to the development status and characteristics of China's paper industry, this paper proposes to strengthen the research and development of specialty chemicals on recycled paper, wastewater comprehensive management, high-grade paper, special paper, and clean production technology of papermaking chemicals and application technology and equipment.
paper specialty chemicals; clean production technology; application technology and equipment
姚獻平 男 教授級高工 國務院特殊津貼獲得者,中國造紙化學品工業(yè)協(xié)會理事長,國家造紙化學品工程技術研究中心主任,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會理事,浙江省特級專家,杭州市化工研究院院長,長期從事造紙化學品和淀粉衍生物的研究開發(fā)工作,為十一屆全國人大代表。E-mail:hhsszb@mail.hz.zj.cn。
鄭麗萍 女 教授級高工 國務院特殊津貼獲得者,全國“三八”紅旗手,國家造紙化學品工程技術研究中心副主任,中國造紙化學品工業(yè)協(xié)會常務理事,中國造紙學會首屆優(yōu)秀青年科技工作者,杭州市杰出人才,杭州紙友科技公司總經理,長期從事造紙化學品和變性淀粉的研究開發(fā)工作,為杭州市女企業(yè)家協(xié)會副會長,杭州市八、九、十屆政協(xié)委員。E-mail:zlp@hzzykj.cn。