電量法鹽含量轉(zhuǎn)化率偏低的原因淺析

慕東紅，劉清燕，陳慧霞

（陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))榆林煉油廠質(zhì)檢科，陜西 延安 718500）

1 方法和原理

其一，原油在極性溶劑存在下加熱，用水抽提其中包含的鹽，離心分離后用注射器抽取適量抽提液，注入含一定量銀離子的醋酸電解液中，試樣中的氯離子即與銀離子發(fā)生反應(yīng)：

反應(yīng)消耗的銀離子由發(fā)生電極電生補(bǔ)充。通過(guò)測(cè)量電生銀離子消耗的電量，根據(jù)法拉第定律即求得原油鹽含量。

其二，所用儀器為WC-200微機(jī)鹽含量測(cè)定儀/江蘇江分鹽含量測(cè)定儀。

WC-200型微機(jī)鹽含量測(cè)定儀是根據(jù)微庫(kù)侖原理設(shè)計(jì)而成，采用微型電子計(jì)算機(jī)控制測(cè)量和電解，并進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，微機(jī)對(duì)電解電流進(jìn)行積分，求出補(bǔ)充消耗的Ag+所需電量，根據(jù)法拉第定律求出樣品的鹽含量。

測(cè)量范圍：鹽含量：0.2 mg/L～10000 mg/L。

靈 敏 度：鹽含量：0.1 mg/L；無(wú)機(jī) Cl-：0.1mg/L。

重復(fù)性誤差：

鹽含量≤2mgNaCl/L，S≤±0.1mgNaCl/L。

鹽含量＞2mgNaCl/L，CV≤±5%。

滴定池容積：145mL。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 現(xiàn)狀調(diào)查

根據(jù)我科2012年電量法含鹽轉(zhuǎn)化率數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，85%的分析數(shù)據(jù)在轉(zhuǎn)化率小于65%的情況下得出的。

2.2 目標(biāo)值

提升微庫(kù)含鹽的轉(zhuǎn)化率80%以上。

2.3 經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)進(jìn)行主要影響因素分析

其一，更換為新電解池、新電解液，分析60次。其二，電解池不變，更換新電容器，分析30次。其三，換分析者為技術(shù)相當(dāng)熟練的技術(shù)人員操作，分析25次。

2.4 要因驗(yàn)證

序號(hào)12 3 4 5 6 7 8 9 101112末端因素化驗(yàn)人員缺少培訓(xùn)電解池污染測(cè)量電極電鍍膜脫落電極膜滲漏偏壓不合適電容器電容值變化冰乙酸純度不夠蒸餾水電導(dǎo)率高進(jìn)樣量不準(zhǔn)確進(jìn)樣中氣泡未排凈儀器未洗干凈通風(fēng)電機(jī)有干攏確認(rèn)方法調(diào)查分析調(diào)查分析調(diào)查分析調(diào)查分析調(diào)查分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析試驗(yàn)分析判斷標(biāo)準(zhǔn)熟煉操作，連續(xù)進(jìn)樣3次，重復(fù)性在10%以內(nèi)偏壓在300mV以上，且基線平穩(wěn)。電鍍膜脫落均勻覆蓋電極膜無(wú)滲漏偏壓在280以上調(diào)至出廠時(shí)數(shù)值優(yōu)級(jí)純二次水針桿上緣在刻線處無(wú)氣泡玻璃儀器不掛水珠做樣時(shí)關(guān)閉風(fēng)機(jī)驗(yàn)證分析對(duì)10名含鹽分析工進(jìn)行實(shí)踐考試驗(yàn)收，僅有2名操作工掌握操作方法及細(xì)節(jié)，其余8人在操作過(guò)程均有不同程度的錯(cuò)誤，進(jìn)樣重復(fù)性在20%以上，轉(zhuǎn)化率平均在61%左右，分析工培訓(xùn)刻不容緩。對(duì)現(xiàn)用3臺(tái)電解池進(jìn)行檢查，3臺(tái)均有污染現(xiàn)象，另外3臺(tái)停用多年，有待修復(fù)。對(duì)現(xiàn)用3臺(tái)電解池電極進(jìn)行檢查，3臺(tái)電極電鍍膜均有不同程度的脫落現(xiàn)象。對(duì)現(xiàn)用3臺(tái)電解池電極膜進(jìn)行檢查，2臺(tái)電極電鍍膜均有不同程度的滲漏現(xiàn)象。另一臺(tái)測(cè)量電極未滲漏，而參考電極滲漏。對(duì)現(xiàn)用3臺(tái)微庫(kù)侖偏壓進(jìn)行檢查，3臺(tái)儀器偏壓均低（280以下）。對(duì)現(xiàn)用3臺(tái)微庫(kù)侖電容器進(jìn)行檢查，3臺(tái)儀器電容器電容均高（55～60Ω）。對(duì)現(xiàn)用分析純冰乙酸與優(yōu)級(jí)純冰乙酸進(jìn)行多次對(duì)比，發(fā)現(xiàn)使用優(yōu)級(jí)純冰乙酸后轉(zhuǎn)化率提高。對(duì)現(xiàn)用一次水與二次水進(jìn)行多次對(duì)比，發(fā)現(xiàn)使用二次水后轉(zhuǎn)化率提高。對(duì)操作工操作過(guò)程進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)有的操作工針桿偏高，有的偏低。對(duì)操作工操作過(guò)程進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)有的操作工進(jìn)樣中氣泡未排凈。對(duì)操作工操作過(guò)程進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)有的操作工進(jìn)樣中離心試管、注射器、微量進(jìn)樣器等儀器未洗凈。發(fā)現(xiàn)基線不平，而且轉(zhuǎn)化率忽高忽低，經(jīng)多次觀察做樣時(shí)通風(fēng)的電機(jī)對(duì)轉(zhuǎn)化率有影響。結(jié)論非要因要因要因要因非要因要因非要因非要因非要因非要因非要因非要因

2.5 制定對(duì)策

2.5.1 電解池污染

電解池進(jìn)行清洗，先用丙酮清洗，再依次用洗衣粉水、生水、一次水、二次水洗干凈后烘干備用。

2.5.2 測(cè)量電極電鍍膜脫落

電極先用W7金相砂紙研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈備用。將處理好的電極放入鍍銀電鍍池中，在10%NaCI溶液中用2mA的電流電鍍4～8min，當(dāng)電極鍍好取出后，用水沖洗干凈，放入飽和醋酸銀溶液的參考室內(nèi)或電解液中備用。

2.5.3 電極膜滲漏

更換參考極膜、陰極膜。

2.5.4 電容器電容值變化

調(diào)節(jié)電容器阻值至出廠時(shí)數(shù)值。

2.5.5 化驗(yàn)人員培訓(xùn)

其一，制樣用的離心試管（包括塞子）的清冼：先用洗衣粉水洗凈后，再用生水反復(fù)沖洗無(wú)洗衣粉后，再用蒸餾水洗3遍以上，再用無(wú)水乙醇洗3遍以上，每次5mL，甩干后放在干凈的濾紙上涼干（涼干過(guò)程中不允許再次污染）后妥善保管備用。

其二，進(jìn)樣用100ul注射器，用完后用無(wú)水乙醇洗滌3次以上妥善保管備用，保管過(guò)程中不允許再次污染。

其三，進(jìn)樣用100ul注射器，進(jìn)樣前要用試樣置換3次后進(jìn)樣。

其四，取抽提液用注射器用完后要用干凈汽油置換3次以上，然后用無(wú)水乙醇再置換3次，并吹干后妥善保管。

其五，注射器（抽取抽提液用）抽取樣時(shí)先將推桿提起3mm，針頭進(jìn)入試樣后慢慢將推桿推下去，以便排除針管中的原油，使電解池不受污染。

其六，電解池用完后（每4h）將廢液抽出倒掉，然后每次用10mL新的冰乙酸電解液置2～3次后，再將新的冰乙酸電解液注入60mL備用，下次做樣時(shí)要將電解液抽出，再換上新電解液60mL，排除氣泡。

其七，用100ul注射器進(jìn)樣時(shí)，針的插入深度為針頭全部進(jìn)入電解池，玻璃部分剛好接觸到電解池蓋，但不能讓電解池移動(dòng)。注入時(shí)間為4s。

其八，制樣振蕩時(shí)溶液高度在離試管口1cm處，并且試劑和原油不能分層。

其九，每個(gè)樣品必須做平行樣。其十，先制樣后打標(biāo)樣做轉(zhuǎn)化率。

3 結(jié)論

用SY/0536-2008（電量法）分析原油鹽含量，轉(zhuǎn)化率過(guò)低原因關(guān)鍵在電解池的處理和分析過(guò)程干擾物質(zhì)的引入上。而儀器長(zhǎng)期使用后，電容器電容值變化后使轉(zhuǎn)化率有可能在數(shù)值顯示上有所變低，這不是本質(zhì)原因。若出現(xiàn)砂芯膜滲透則現(xiàn)場(chǎng)無(wú)法維修解決，只能返廠家更換。

［1］ 楊崢.電亮法鹽含量測(cè)定儀測(cè)定原油鹽含量［J］.分析儀器，2010，（04）：26-27.

［2］ 魏月萍.電量法測(cè)定原油鹽含量［J］.煉油防腐通訊，1985，（04）：142-143.