天竺黃與合成天竺黃熱分析＊

王春柳 劉 峰 龍凱花 蘇英英 李 曄 楊東花 李彤暉 辛永潔

陜西省中醫(yī)藥研究院（西安710003）

天竺黃具有清熱豁痰，涼心定驚功效，是臨床治療小兒風熱咳嗽［1］、小兒驚癇［2］、腦中風［3］、癲癇［4］等病癥的常用中藥。其為禾本科植物青皮竹Bambusa textiles McClure或華思勞竹Schizostachyumchinense Rendle等桿內的分泌液干燥后的塊狀物。天竺黃自然產出者很少，近年來市場出現(xiàn)大量外觀、顏色與天然天竺黃顏色相似的合成天竺黃，又因2010版《中國藥典》中天竺黃的質量控制標準較簡略，合成天竺黃與天然產出天竺黃性質的差異以及其前者是否能夠取代后者成為研究熱點。熱分析技術因具有操作簡便，迅速，圖譜容易解析，所需試樣少且無需預處理等優(yōu)勢，近年來已經越來越廣泛被應用到中藥鑒別中。本試驗首次采用差熱分析法（DTA）和熱重法（TG）對天竺黃進行熱分析，為從整體對天竺黃進行質量控制提供參考。

1 儀器與材料 1．1 儀器 TGA／DSCI熱重分析儀（瑞士 Metter Toledo）；

1．2 材料 天然天竺黃（產地澳洲），合成天竺黃（產地山東）；粉碎至中粉備用。

2 方法與結果 在程序控制溫度下，同時測量物質的質量與溫度關系以及試樣與參比物（Al2，3O3）之間的溫度差與溫度的關系，確定化合物吸放熱情況，從而分析化合物的相變情況。樣品用量為10mg，參比物用量為5mg，加熱溫度為50℃～1000℃，升溫速率為10K／min。

按照以上參數(shù)進行測定，熱分析圖見圖1與圖2。

圖1 天然天竺黃（產地澳洲）熱分析圖

由圖1可得出：①澳洲天竺黃外延曲線溫度69．97℃；實際失重溫度為87．78℃，終止溫度為92．01℃。均在100℃以下，因此位置為水分損失點，為附加水所致，不存在結晶水。DTA曲線的吸熱終止溫度為56．3℃，存在一定提前性。②揮發(fā)份在310．63℃出現(xiàn)，321℃處揮發(fā)完畢，符合大部分揮發(fā)物的物理特性。根據(jù)DTA曲線，在失重開始的時候，DTA呈上升態(tài)勢，表明樣品中可能存在少量氧化性物質；但其后DTA下行，表明樣品中存在非氧化性揮發(fā)份。

由圖2可看出：①合成天竺黃附加水失去溫度較澳大利亞樣品低，約在60．29℃即開始失重，在75．43℃失重完畢，整體區(qū)間較澳樣低20℃以上。這可能是因為該樣品粉體密度較低，表面更加疏松，親水失水均比較容易。②在其后的曲線中，不存在明顯的波峰；理論上不存在典型的揮發(fā)份。在長時間內TG和DTA兩條曲線均隨著溫度升高呈現(xiàn)細微的下降趨勢，推測該樣品部分成分有低程度的揮發(fā)特性。

圖2 合成天竺黃（產地山東）熱分析圖

3 討 論 3．1上述分析結果可知，合成天竺黃附加水失去溫度較天然天竺黃低約27℃，此結果表明兩者粉體疏松程度差異較大。

3．2 在310℃～321℃溫度范圍內，合成天竺黃無明顯熱變化而天然天竺黃呈現(xiàn)明顯氧化物性質變化，表明兩者氧化物含量具有顯著差異，此結果可為天竺黃進一步質量控制研究提供參考。

3．3 本試驗結果表明，天然天竺黃與合成天竺黃熱學性質具有顯著差異，熱分析法可作為天竺黃質量控制研究的一種重要手段。

［1］ 王 寧．安肺止咳湯治療小兒風熱咳嗽40例療效觀察［J］．新疆中醫(yī)藥，2007，25（6）：9．

［2］ 莫非鈞．防驚散防治小兒高熱驚厥的療效觀察［J］．湖南中醫(yī)學 院學報，2006，26（1）：47．

［3］ 許應改．化痰通絡方治療急性缺血性中風的觀察［J］．醫(yī)藥論壇雜志，2010，31（17）：204．

［4］ 沈志杰．定癇湯治療癲癇50例［J］．現(xiàn)代中西醫(yī)結合雜志，2007，16（31）：4662．