食品中重金屬鎘污染狀況及其檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

趙 靜，孫海娟，馮敘橋1，，4，*

（1.渤海大學(xué)食品科學(xué)研究院，遼寧省食品安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧錦州121013；2.美國加州大學(xué)戴維斯分校環(huán)境毒理系，美國戴維斯95616；3.沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，遼寧沈陽110866；4.遼寧省食品質(zhì)量與安全學(xué)會(huì)，遼寧沈陽110866）

食品中重金屬鎘污染狀況及其檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

趙 靜1，2，孫海娟3，馮敘橋1，3，4，*

（1.渤海大學(xué)食品科學(xué)研究院，遼寧省食品安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧錦州121013；2.美國加州大學(xué)戴維斯分校環(huán)境毒理系，美國戴維斯95616；3.沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，遼寧沈陽110866；4.遼寧省食品質(zhì)量與安全學(xué)會(huì)，遼寧沈陽110866）

鎘是一種蓄積性的重金屬元素，對(duì)人體的腎臟、骨骼、消化系統(tǒng)等組織都可產(chǎn)生不可逆的損害作用，給人體健康帶來威脅。本文簡述了我國目前食品中重金屬鎘的污染情況及其來源與危害，比較了國內(nèi)外對(duì)食品中重金屬鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)，并對(duì)食品中重金屬鎘的檢測(cè)技術(shù)及發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了分析與展望，以期為食品中鎘的控制、監(jiān)督和檢測(cè)提供借鑒和參考。

重金屬鎘，食品，污染，限量標(biāo)準(zhǔn)，檢測(cè)

民以食為天，食以安為先，食品安全是關(guān)系到國計(jì)民生的頭等大事。鎘（Cadm ium，Cd）是一種蓄積性的重金屬元素，即便在很低的濃度水平上，也會(huì)對(duì)人體和其他生物造成危害。鎘可通過食物鏈在人體內(nèi)蓄積，進(jìn)而引起人體各種急性、慢性毒性作用。食品中鎘能造成結(jié)締組織損傷、生殖系統(tǒng)功能障礙、腎損傷、致畸和致癌等危害，甚至影響兒童生長和智力發(fā)育[1]，因此GEMS（global environmental monitoring system，全球環(huán)境監(jiān)測(cè)計(jì)劃）及中國的食品污染物監(jiān)測(cè)和評(píng)價(jià)計(jì)劃已將食品中鎘含量定為必測(cè)項(xiàng)目之一[2]。20世紀(jì)60年代日本神通川流域重金屬鎘污染，發(fā)生了典型的公害病—“痛痛病”，給日本人民帶來了難以言喻的痛苦[3]。2013年1月29日，衛(wèi)生部公布了新修訂完成的食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)《食品中污染物限量》（GB2762-2012），并于2013年6月1日起正式施行，其中大米鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)仍維持在0.2mg/kg，比國際標(biāo)準(zhǔn)的0.4mg/kg要嚴(yán)格[4]。在此背景下，本文現(xiàn)就食品中鎘的污染現(xiàn)狀、來源及危害做一概述，以期為居民膳食提供參考；同時(shí)綜述了食品中鎘的檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀和進(jìn)展，以期對(duì)食品中鎘的控制、監(jiān)督和檢測(cè)提供借鑒。

1 食品中重金屬鎘污染現(xiàn)狀

由于環(huán)境污染、農(nóng)藥殘留及食品加工等過程常會(huì)引起食品鎘等重金屬污染，這些重金屬進(jìn)入人體后不能被分解，往往要經(jīng)過一段時(shí)間的積累才顯示

出毒性，給人體肝、腎以及中樞神經(jīng)等系統(tǒng)造成嚴(yán)重?fù)p害。近年來，國內(nèi)一些地方接連出現(xiàn)的鎘大米[5]事件報(bào)道，引起衛(wèi)生部門等的高度重視。

歷史上發(fā)生過許多由鎘污染引起的中毒事件，影響最大是20世紀(jì)60年代發(fā)生在日本熊本縣的“痛痛病”事件。1955年，在神通川流域河岸出現(xiàn)了一種怪病，癥狀初始是腰、背、手、腳等各關(guān)節(jié)疼痛，隨后遍及全身，有針刺般痛感，數(shù)年后骨骼嚴(yán)重畸形，骨脆易折，甚至輕微活動(dòng)或咳嗽，都能引起多發(fā)性病理骨折，最后衰弱疼痛而死[6]。經(jīng)調(diào)查分析，“痛痛病”是河岸的鋅、鉛冶煉廠等排放的含鎘廢水污染了水體，使稻米含鎘。而當(dāng)?shù)鼐用耖L期飲用受鎘污染的河水，以及食用含鎘稻米，致使鎘在體內(nèi)蓄積而中毒致病。此病以其主要癥狀而得名。截至1968年5月，共確診患者258例，其中死亡128例，到1977年12月又死亡79例。我國廣西陽溯縣在70年代的鎘鋅礦開采中，由于周圍受鎘污染，一些人也出現(xiàn)了明顯的鎘中毒癥狀[7]。而2009年麥當(dāng)勞因?qū)ν怃N售了含鎘量超標(biāo)的杯子而進(jìn)行了大范圍的召回，因此鎘對(duì)人類的健康危害應(yīng)當(dāng)引起每個(gè)人的警戒和重視。

食品中鎘的含量一般在0.004～5mg/kg之間，但由于鎘在生物體內(nèi)的蓄積作用和食物鏈的生物富集作用，使得鎘在海產(chǎn)品、動(dòng)物腎臟等動(dòng)物性食品中濃度可高達(dá)幾十至數(shù)百mg/kg[18]。在食品中受鎘污染較嚴(yán)重的是食用菌、水產(chǎn)品及動(dòng)物的腎臟等（表1），其中廈門思明市的食用菌和水產(chǎn)干制品鎘超標(biāo)率分別達(dá)到了33.3%和41.2%，而北京昌平干食用菌鎘的超標(biāo)率也達(dá)到了22.86%，說明鎘污染的情況較嚴(yán)重。另外，紫菜中鎘含量超標(biāo)情況也較為嚴(yán)重，其中溫州市紫菜鎘含量平均值為3.2mg/kg，而北京昌平紫菜樣品中鎘超標(biāo)量高達(dá)66.67%，因而在日常飲食中不要過量食用紫菜，以防止鎘污染給人體健康帶來的危害。此外，由于生物體對(duì)重金屬鎘的累積效應(yīng)，水產(chǎn)甲殼類和動(dòng)物腎臟等食品中鎘污染也較普遍，因此要減少這類食品的過量攝入。

由于國內(nèi)外地理環(huán)境、工業(yè)化水平以及飲食文化等條件的差異，食品中重金屬鎘暴露途徑也略有不同。對(duì)于日本而言，人體鎘暴露主要來源于稻米[19]，美國地區(qū)人體膳食鎘攝入常常來源于水產(chǎn)品及其制品，而韓國人們除了要控制糧食類和水產(chǎn)品類食品的攝入量還要注意某些調(diào)味品和飲料類食品的攝入量[20]。因此，對(duì)于單一食物的攝入不宜過量，需均衡飲食以避免重金屬鎘等在人體內(nèi)的積累。

2 國內(nèi)外對(duì)食品鎘污染限量的規(guī)定

鎘是一種稀有金屬元素，在自然界中常與鋅、銅、鉛并存，是銅鋅礦的副產(chǎn)品，主要通過對(duì)水源的直接污染以及通過食物鏈的富集作用對(duì)人體健康造成危害。攝入微量鎘時(shí)一般不引起危害，但是如果因食品污染使鎘攝入量超標(biāo)就會(huì)對(duì)人體引起危害，日本“痛痛病”就是由于食用鎘污染的稻米和水所致。表2是我國部分食品中鎘含量限量標(biāo)準(zhǔn)[21]。

由于不同國家和地區(qū)之間存在飲食文化差異，加之外界環(huán)境因素以及食品生產(chǎn)原料的來源、加工工藝等的不同，國內(nèi)外對(duì)重金屬鎘限量所涉及的食品種類也有所不同。表3對(duì)中國、CAC以及各主要貿(mào)易國法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)中重金屬鎘限量和所涉及的食品種類進(jìn)行了比較。

由于受工業(yè)化程度、環(huán)境質(zhì)量、科學(xué)技術(shù)水平以及監(jiān)管控制體系等條件的影響，不同國家和地區(qū)制定的重金屬鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)不盡相同。我國蔬菜類食

品鎘限量低于歐盟標(biāo)準(zhǔn)，其中根莖類蔬菜限量與CAC和澳大利亞標(biāo)準(zhǔn)相同，而葉類蔬菜限量要高于澳大利亞標(biāo)準(zhǔn)（表3）。豆類和大米食品的鎘限量我國均低于CAC標(biāo)準(zhǔn)，禽畜肝臟、腎臟鎘限量也低于澳大利亞標(biāo)準(zhǔn)。此外，日本和韓國對(duì)大米鎘的限量分別為1.0mg/kg和0.2mg/kg，而美國未對(duì)大米鎘做出限量規(guī)定；美國對(duì)貝類產(chǎn)品鎘的限量要求較為寬松，為4.0mg/kg。

表1 我國各地區(qū)食品中鎘含量檢測(cè)結(jié)果Table 1 Detection results of cadmium in food among different areas in China

表2 我國部分食品中鎘限量標(biāo)準(zhǔn)[21]Table 2 Tolerance limit of cadmium in some food in China[21]

表3 國內(nèi)外食品重金屬鎘限量值比較[22-24]（mg/kg）Table 3 Comparison on heavymetal cadmium limit value infoods athome and abroad[22-24]（mg/kg）

發(fā)達(dá)國家和國際組織在食品安全標(biāo)準(zhǔn)的制定中凸顯出為貿(mào)易服務(wù)的特點(diǎn)。根據(jù)實(shí)際國情、貿(mào)易需要，乃至市場(chǎng)供求狀況甚至政治上考慮，采用制定限量指標(biāo)或采用現(xiàn)有國際及國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，既符合WTO/SPS-TBT協(xié)定精神，又能提高進(jìn)口食品質(zhì)量，保護(hù)人們身體健康，保護(hù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展，增強(qiáng)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)壁壘作用[25]。因此，面對(duì)激烈的國際食品貿(mào)易市場(chǎng)競(jìng)爭，要滿足進(jìn)口國際食品標(biāo)準(zhǔn)要求，就要不斷完善標(biāo)準(zhǔn)管理體系，制定食品標(biāo)準(zhǔn)的體系建設(shè)規(guī)劃并逐步實(shí)施，同時(shí)要及時(shí)跟蹤調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)體系以適應(yīng)生產(chǎn)實(shí)際需要。

3 食品中重金屬鎘的來源及危害

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展、工業(yè)化步伐的加快，重金屬鎘在人類生產(chǎn)和生活中得到了越來越廣泛的應(yīng)用，由此而引發(fā)的食品安全已經(jīng)成為目前國內(nèi)外公共健康面臨的重大社會(huì)問題。1972年FAO（Food and Agriculture Organization，聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織）和WTO（World Trade Organization，世界貿(mào)易組織）聯(lián)合專家委員會(huì)在關(guān)于食品污染的毒性報(bào)告中指出，鎘中毒是僅次于黃曲霉毒素和砷的食品污染物，聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署1984年提出具有全球意義的12種危害物質(zhì)中鎘被列為首位[26]。食品中鎘的污染最主要的來源是工業(yè)及生產(chǎn)生活廢水，經(jīng)食物鏈在動(dòng)植物體內(nèi)富集[27]，最終進(jìn)入人體內(nèi)導(dǎo)致健康風(fēng)險(xiǎn)。

3.1 食品中重金屬鎘的來源

鎘在工業(yè)生產(chǎn)中常作為原料或催化劑用于冶煉、電鍍、顏料、塑料和印刷等行業(yè)，含鎘的廢水、廢氣和廢渣的任意排放是重金屬鎘對(duì)食品造成污染的主要渠道。一方面，通過農(nóng)業(yè)灌溉使得農(nóng)作物根系從土壤中吸收并富集重金屬鎘；另一方面，流入江河湖海中的廢水經(jīng)過非生物的作用使得重金屬鎘在甲殼類等水產(chǎn)品中富集，再經(jīng)過食物鏈的傳遞作用，最終導(dǎo)致人類的中毒現(xiàn)象。震驚世界的“痛痛病”就是由于含鎘廢水污染土壤后轉(zhuǎn)移至農(nóng)產(chǎn)品中，通過食物鏈轉(zhuǎn)移到人體內(nèi)而造成的。

其次，農(nóng)業(yè)上使用的含鎘農(nóng)藥或者不合理施用化肥，畜牧業(yè)上使用的飼料是造成食品鎘污染的另一渠道。農(nóng)藥施用及農(nóng)田施肥（磷肥）等如果管理不合理，可使重金屬鎘元素進(jìn)入土壤并隨之積累，從而被作物吸收并富集。含鎘污染的藥物如部分豬用驅(qū)蟲劑、含鎘殺真菌劑等[28]也會(huì)導(dǎo)致豬肉制品的鎘污染。污泥施肥也可導(dǎo)致土壤中鎘含量的增加，且污泥施用越多，鎘含量累積就越多，農(nóng)作物對(duì)鎘的富集就會(huì)越嚴(yán)重。

此外，鎘是合金、釉彩、顏料和電鍍層的組成成分，使用這些材料制成的食品包裝和容器，溶出的微量鎘會(huì)轉(zhuǎn)移到食品中，導(dǎo)致食品鎘污染。畜禽經(jīng)常接觸到的金屬圍欄、飲食器具和動(dòng)物間接接觸到的飼料機(jī)、蓄水器等器具都可能導(dǎo)致鎘在畜禽體內(nèi)的積累。

食品中重金屬鎘污染主要來源于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，但由于不同國家和地區(qū)環(huán)境條件以及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)全過程監(jiān)管控制等的差異，不同國家和地區(qū)鎘污染的食品種類也不盡相同。表4列舉了國內(nèi)外檢驗(yàn)鎘的食品種類。國內(nèi)外需檢測(cè)鎘的食品主要集中在易受鎘污染的糧食及其制品、水產(chǎn)品類以及果蔬、食用菌和

藻類等食品產(chǎn)品（表4）。肉及肉制品和飲料類食品也是重點(diǎn)檢測(cè)的食品種類。此外，我國還對(duì)蛋及蛋制品進(jìn)行鎘的檢驗(yàn)，歐盟和澳大利亞還分別對(duì)特殊營養(yǎng)用食品和可可制品進(jìn)行鎘的檢驗(yàn)。美國和日本分別只對(duì)水產(chǎn)品及其制品和糧食及其制品進(jìn)行重金屬鎘的檢測(cè)。值得一提的是，在我國新版《食品中污染物限量》中首次規(guī)定了調(diào)味品和飲料類食品鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)。由于不同國家和地區(qū)的地理環(huán)境、生產(chǎn)技術(shù)水平以及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)監(jiān)管體系等條件的差異，重金屬鎘在動(dòng)植物體內(nèi)富集的程度不同，因而受污染的食品種類也略有差異。因此，在實(shí)際生產(chǎn)中要加強(qiáng)易受重金屬污染的食品種類的監(jiān)管力度，不斷完善相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)政策的制定，生產(chǎn)出符合進(jìn)出口貿(mào)易的、有利于人體健康的優(yōu)質(zhì)食品。

表4 國內(nèi)外檢驗(yàn)鎘的食品種類比較[20-21]Table 4 Comparison on foods required to inspect cadmium athome and abroad[20-21]

3.2 食品中重金屬鎘的危害

鎘是最危險(xiǎn)的金屬污染物之一，也是農(nóng)業(yè)環(huán)境中主要的重金屬污染物。1992年，國際癌癥研究中心將鎘確認(rèn)為四級(jí)致癌物，后來美國毒物管理委員會(huì)也將鎘列為第六位危害人體健康的有毒物質(zhì)[29]。鎘在人體中的富集不僅會(huì)引起心血管疾病、腎損害以及對(duì)生殖細(xì)胞的選擇性毒害作用[30-32]，還會(huì)使人體內(nèi)的Cu、Fe、Zn等有益元素以及VD代謝發(fā)生障礙，最終導(dǎo)致骨骼中鈣代謝異常，從而引起骨骼變形、生長發(fā)育緩慢等癥狀[33-34]。此外，重金屬鎘還具有明顯的蓄積性和較長的半衰期，且在人體內(nèi)的排泄很慢，進(jìn)入人體內(nèi)的鎘甚至十年都不能完全排出體外[35]。

重金屬鎘被人體吸收后主要分布在肝臟和腎臟中[36]，進(jìn)而與含有羧基、氨基和巰基等基團(tuán)的低分子物質(zhì)結(jié)合，引發(fā)人體的疲勞、嗅覺失靈和血紅蛋白降低等慢性中毒癥狀。鎘引起的急性中毒癥狀與一般食物中毒相似，以嘔吐、腹瀉、腹痛等消化道危害為主，如長期鎘暴露還會(huì)引起人體內(nèi)應(yīng)激反應(yīng)失調(diào)，進(jìn)而危害到肺、肝臟、腎臟，甚至?xí)趾Φ矫庖呦到y(tǒng)，繼而引發(fā)腫瘤[37]。鎘對(duì)人體和動(dòng)物的危害是嚴(yán)重的，攝入或吸入過量的鎘會(huì)對(duì)人體的免疫、泌尿、骨骼、神經(jīng)、循環(huán)和生殖等系統(tǒng)造成損傷，還會(huì)產(chǎn)生致癌效應(yīng)[38]。

4 食品中重金屬鎘的檢測(cè)技術(shù)

國家標(biāo)準(zhǔn)《食品中鎘的測(cè)定》GB/T 5009.12-2003[39]規(guī)定了食品中鎘的檢測(cè)方法是原子吸收光譜法，原子熒光光譜法和比色法。近幾年，隨著檢測(cè)技術(shù)的不斷發(fā)展，ICP-MS（Inductively Coupled Plasma-Mass Spectroscopy，電感耦合等離子體質(zhì)譜法）、SAV（Anodic Stripping Voltammetry，陽極溶出伏安法）以及一些試紙等檢測(cè)方法也應(yīng)用在食品鎘的檢測(cè)中。

4.1 樣品前處理

樣品前處理是實(shí)驗(yàn)過程中非常重要的環(huán)節(jié)，影響著檢測(cè)方法的科學(xué)性和檢測(cè)結(jié)果的可靠性，特別是對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)的生物樣品，當(dāng)其濃度低于儀器檢出限或樣品基體干擾較大時(shí)，需要通過對(duì)樣品進(jìn)行前處理使待測(cè)物轉(zhuǎn)化成可供檢測(cè)的形態(tài)[40-41]。樣品前處理方法除了常規(guī)的干灰化法和濕式消解法外，還可采用微波消解法、壓力消解、超聲波輔助酸提取法以及萃取法等。

分散液液微萃取法是近年來發(fā)展起來的一種新的前處理技術(shù)，它用微量萃取劑和少量分散劑加入到含分析物的水樣中，形成均勻的渾濁液，將分析物富集到萃取劑的細(xì)微顆粒中，經(jīng)離心分離后，取有機(jī)相進(jìn)行色譜或光譜的測(cè)定[42]。馬曉國等[43]建立了分散液液微萃取分離富集-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定環(huán)境水樣中痕量鎘的新方法，該方法檢出限為4.2ng/L，線性范圍是20～300ng/L，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5%，富集倍數(shù)達(dá)103。此外，張美月等[44]研究了以二乙胺基二硫代甲酸鈉為配位劑、Triton X-14為表面活性劑的濁點(diǎn)萃取-火焰原子吸收光譜法測(cè)定痕量的鎘，其檢測(cè)限為0.238μg/L，富集倍數(shù)為55，加標(biāo)回收率為98%～102%。

4.2 檢測(cè)方法

重金屬鎘的傳統(tǒng)檢測(cè)方法主要有FAAS（Flame Atomic Absorption Spectroscopy，火焰原子吸收法）、GF-AAS（Graphite Furnace Atom ic Absorption Spectroscopy，石墨爐原子吸收法）、AFS（Atom ic fluorescence spectrometry，原子熒光光譜法）、UV（Ultra-violet Spectroscopy，紫外分光光度法）、ICP-MS和SAV等。

AAS（Atom ic Absorption Spectroscopy，原子吸收光譜法）是基于蒸汽相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度來測(cè)定試樣中的被測(cè)元素含量的一種方法。具有靈敏度高、選擇性好、準(zhǔn)確度高、適用范圍廣、干擾少和易于消除等優(yōu)點(diǎn)。此方法能測(cè)定70多種元素，包括FAAS[45]和GF-AAS[46]等。張福順等[47]利用微波消解GF-AAS對(duì)甜菜塊根樣品進(jìn)行重金屬鎘的檢測(cè)，鎘的檢出限為0.05μg/kg。

AFS是通過待測(cè)元素的原子蒸汽在特定頻率輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度，來測(cè)定待測(cè)元素的含量。該方法具有靈敏度高、選擇性強(qiáng)、試樣量少、干擾少等優(yōu)點(diǎn)，在國標(biāo)中，食品中砷、汞、鎘等元素的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)中已將AFS定為第一法。藍(lán)海等[48]采用AFS測(cè)定隔山消中鎘元素的含量，回收率高達(dá)99.4%～102.3%。付佐龍等[49]采用氫化物發(fā)生AFS，用鹽酸、硝酸和高氯酸消解樣品，測(cè)定飼料及飼料添加劑中的鎘。結(jié)果顯示鎘的檢出限為0.08μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%，加標(biāo)回收率為73.8%～106.7%，且該方法操作簡單快速，靈敏度高，重現(xiàn)性好。

UV是基于被測(cè)物質(zhì)對(duì)紫外可見光輻射具有選擇性吸收來進(jìn)行分析測(cè)定的方法，具有簡便快速、靈敏度高、成本低等特點(diǎn)。Liu等[50]研究了新型顯色劑2-乙酰疏基-氨基偶氮苯與鎘的顯色反應(yīng)，鎘濃度在0.0～1.0μg/m L范圍內(nèi)符合比爾定理。該方法的檢測(cè)限為6.5μg/L，可用于測(cè)定大米、谷物和米粉中的痕量鎘。

ICP-MS是利用電感耦合等離子體使樣品氣化，將待測(cè)金屬分離出來，再進(jìn)入質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定的方法。與其他方法相比具有動(dòng)態(tài)范圍寬，干擾小，分析精密度高，速度快等特點(diǎn)[51]。Capdevila等[52]采用ICP-MS法測(cè)定12種蔬菜的360個(gè)樣品中的鎘含量，在不同蔬菜樣品中鎘的平均含量為0.01μg/g。

SAV是將被測(cè)金屬離子在一定的電壓下電解富

集在固體汞膜電極上，再將電壓從負(fù)往正方向掃描，使還原的金屬從電極上氧化溶出，同時(shí)記錄其氧化波，根據(jù)其高度確定被測(cè)物質(zhì)的含量。Xu等[53]用Nafion包被鉍膜電極后，用差分脈沖SAV對(duì)蔬菜中的鉛、鎘、鋅進(jìn)行檢測(cè)，鉛和鎘的檢測(cè)效果較好。

傳統(tǒng)檢測(cè)方法雖然能夠?qū)哿挎k離子進(jìn)行準(zhǔn)確檢測(cè)，但時(shí)間較長，檢測(cè)費(fèi)用較高。近年來出現(xiàn)的免疫檢測(cè)技術(shù)，如熒光偏振免疫技術(shù)、免疫膠體金快速層析法、KinExA免疫學(xué)法、競(jìng)爭性酶聯(lián)免疫法等檢測(cè)技術(shù)，用于重金屬離子的分析檢測(cè)，能夠?qū)崿F(xiàn)檢測(cè)速度快、費(fèi)用低、靈敏度高等要求[54-56]。此外，杜慶鵬等[57]通過選擇合適的載體和顯色劑，制成的鎘試紙與不同濃度的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，結(jié)果顯示，鎘含量在0.0～10.0μg/m L范圍內(nèi)顯色呈良好的線性關(guān)系，最低檢出限為0.5μg/m L。王民等[58]以試紙法為立足點(diǎn)，建立了食品中鎘的快速檢測(cè)方法。結(jié)果顯示鎘含量在0～10mg/L，試紙顯色與鎘濃度線性關(guān)系良好，最低檢出限為1mg/L，且試紙?zhí)禺愋暂^強(qiáng)，受干擾因素少，可用于食品中鎘的快速檢測(cè)。

5 結(jié)論與展望

綜上所述，造成水產(chǎn)品、糧食、果蔬等食品中重金屬鎘含量超標(biāo)的最主要來源是工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。因此要減少重金屬鎘對(duì)人體的危害，還要嚴(yán)格控制工業(yè)“三廢”對(duì)環(huán)境的污染。同時(shí)，要建立農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境、農(nóng)獸藥殘留、化肥施用以及添加劑的合理使用等的安全監(jiān)管體系，強(qiáng)化對(duì)農(nóng)業(yè)投入品的質(zhì)量和環(huán)境安全管理，建立嚴(yán)密的食品監(jiān)管網(wǎng)絡(luò)，對(duì)種植養(yǎng)殖、生產(chǎn)包裝、貯運(yùn)、銷售等各個(gè)環(huán)節(jié)實(shí)行全過程監(jiān)管，避免或減少重金屬鎘對(duì)食品的污染。

我國食品中受鎘污染較嚴(yán)重的是糧食、食用菌、水產(chǎn)品及動(dòng)物的腎臟等，國外需對(duì)重金屬鎘進(jìn)行檢測(cè)的食品種類也主要集中在易受鎘污染的糧食及其制品、水產(chǎn)品類以及果蔬、食用菌和藻類等食品產(chǎn)品。因此，為減少重金屬鎘對(duì)人體的急性、慢性毒害作用，人們應(yīng)減少那些易受鎘污染的食品的攝入，同時(shí)選購符合國家相關(guān)衛(wèi)生及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的食品產(chǎn)品。

此外，食品中重金屬鎘的檢測(cè)方法多種多樣，但是每種方法都有不同的靈敏度和檢出限，其所適用的條件也不盡相同，因而在實(shí)際的檢測(cè)中，應(yīng)根據(jù)食品樣品所處的條件，選擇最合適的方法進(jìn)行測(cè)定。近年來，隨著各種技術(shù)和儀器的不斷的完善，鎘的檢測(cè)技術(shù)也在不斷改進(jìn)、創(chuàng)新。重組單克隆抗體的構(gòu)建技術(shù)、基因工程抗體和蛋白質(zhì)工程技術(shù)等為重金屬離子的免疫學(xué)檢測(cè)提供了新的技術(shù)，也為重金屬鎘的快速檢測(cè)方法提供了新方向。因此，尋找簡便快速、檢測(cè)限低、靈敏度高、適合現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的檢測(cè)方法仍然是重金屬檢測(cè)領(lǐng)域一個(gè)重要的發(fā)展方向。

[1]聞劍，李海，戴昌芬，等.廣東省食品中鎘的危險(xiǎn)性評(píng)估[J].華南預(yù)防醫(yī)學(xué)，2008，34（1）：63-64.

[2]汪素紅，王普生，吳耀波，等.2004-2006年汕頭市食品中鎘污染調(diào)查[J].中國熱帶醫(yī)學(xué)，2007，7（6）：10-12.

[3]李潔，陳波，吳佳倩，等.上海市2008年豬肉相關(guān)食品中鎘污染特征分析[J].上海預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2010，22（3）：124-125.

[4]http：//finance.eastmoney.com/news/1365，20130130271098997. htm l.

[5]毛雪飛，湯曉燕，王艷，等.從“鎘大米”事件談我國種植業(yè)產(chǎn)品重金屬污染的來源與防控對(duì)策[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2013（4）：57-59，73.

[6]覃志英，唐振柱，謝萍.農(nóng)產(chǎn)品中鉛鎘污染檢測(cè)的研究進(jìn)展[J].廣西醫(yī)學(xué)，2006，28（9）：1403-1405.

[7]吳思英，田俊，王綿珍，等.鎘污染對(duì)育齡婦女生殖健康的影響[J].中華流行病雜志，2004，25（10）：852-858.

[8]吉鐘山，李放.江蘇省2005年-2009年食品中鎘污染檢測(cè)研究[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（11）：2927-2930.

[9]王超，林少美，張曉藝.溫州市2009年食品污染物中重金屬檢測(cè)分析[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（5）：1199-1222.

[10]王岙，白梅，張冠英，等.2001年-2008年吉林省食品中重金屬污染狀況監(jiān)測(cè)分析[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011，21（8）：2027-2032.

[11]趙黎芳，湯紅梅，陳建平，等.上海市閔行區(qū)部分食品鎘污染暴露評(píng)估[J].中國食品衛(wèi)生雜志，2011，23（6）：501-505.

[12]陳潤階，莫桂恒，李夢(mèng)映，等.梧州市食品中鉛鎘污染情況調(diào)查[J].職業(yè)與健康，2011，27（19）：2206-2207.

[13]李德潔，李華茜，盧小玲.柳州地區(qū)部分食品中鉛和鎘污染監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)[J].職業(yè)與健康，2011，27（9）：1003-1004.

[14]鄧輝強(qiáng)，潘志斌，李恩，等.廈門市思明區(qū)2009-2011年若干食品鎘污染水平監(jiān)測(cè)[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2012，18（6）：60-61.

[15]岳蘊(yùn)瑤，羅闅，李大春，等.綿陽市2009年-2011年食品中金屬污染狀況監(jiān)測(cè)結(jié)果分析[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2012，22（12）：2943-2944.

[16]閆革彬，蘆丹.北京市昌平區(qū)2007-2011年食品鎘污染狀況分析[J].中國預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2013，14（6）：467-468.

[17]何潔儀，李迎月，余超，等.2006-2011年廣州市禽畜肉中鉛、鎘污染狀況分析[J].中國食品衛(wèi)生雜志，2013，25（1）：64-67.

[18]王民.食品中鎘的快速檢測(cè)方法研究[D].重慶：第三軍醫(yī)大學(xué)，2002.

[19]Yu H，Wang J，F(xiàn)ang W，et al.Cadmium accumulation of different rice cultivars and screening for pollution-safe cultivars of rice[J].Science of the Total Environment，2006，370：302-309.

[20]李志勇，許業(yè)莉，劉津，等.國內(nèi)外農(nóng)食產(chǎn)品重金屬限量比較分析[J].食品科技，2010，35（6）：318-321，326.

[21]GB 2762-2012食品中污染物限量[S].2012.

[22]Panisello PJ，Quantick，PC.Technical barriers to hazard analysis critical control point（HACCP）[J].Food Control，2001（12）：134-138.

[23]Azanza MV，Myma BV.Barriers of HACCP 78 members to guideline adherence[J].Food Control，2005，16：34-38.

[24]Kumkamp R，Ahmad A，Kassen A，et al.New prospective for HACCP[J].Health Policy，2009，6（3）：23-28.

[25]騰葳，柳琪，王磊.國內(nèi)外食品安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)狀況的比較研究[J].食品研究與開發(fā)，2006，27（6）：184-186.

[26]蔡秋.食品中鎘檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展[J].貴州科學(xué)，2008，26（3）：83-87.

[27]Landil，Renella G，Moreno JL，et al.Influence of Cd on the

metabolic quotient，L-：D-glutamic acid respiration ratio and enzyme activity：microbial biomass ratio under laboratory conditions[J].Biology and Fertility of Soils，2000，32：8-16.

[28]鐘寧，姜潔凌.環(huán)境和飼料中的鎘對(duì)畜禽的毒性研究進(jìn)展[J].飼料工業(yè)，2005（7）：18-22.

[29]陸龍根.植物類中藥材中砷、鎘和鉛的含量及安全性評(píng)價(jià)[J].微量元素與健康研究，2003，20（1）：51.

[30]Randy LJ，Michael KS.Environmental epigenomics and disease susceptibility[J].Nature，2007，8：253-265.

[31]Akesson A，Julin B，Wolk A.Long-term dietary cadmium intake and postmenopausal endometrial cancer incidence：a population-based prospective cohort study[J].Cancer Research，2008，68：6435-6441.

[32]Waalkes MP.Cadmium carcinogenesis in review[J].Inorg Biochemistry，2000，79：241-244.

[33]劉曉庚.環(huán)境激素對(duì)食品安全的危害及防治[J].食品科學(xué)，2003，24（8）：196-200.

[34]歐陽燕玲，陳玲.大米中鎘污染的現(xiàn)狀分析及其危害[J].中國醫(yī)藥指南，2012，10（24）：367-368.

[35]Darwish IA，Blake DA.Development and validation of a sensitive one-step immunoassay for determination of cadmium in human serum[J].Anal Chem，2002，74：52-58.

[36]W lostowski T，Krasowska A，Bonda E.Joint effects of dietary cadmium and polychlorinated biphenylsonmetallothionein induction，lipid peroxidation and histopathology in the kidneys and liver of bank voles[J].Ecotoxicol Environ Saf，2008，69：403-410.

[37]Jie L，Wei Q，Maria B，et al.Role of oxidative stress in cadmium toxicity and carcinogenesis[J].Toxicology and Applied Pharmacology，2009，238：209-214.

[38]鄧新，溫璐璐，遲鑫姝，等.鎘對(duì)人體健康危害及防治研究進(jìn)展[J].中國醫(yī)療前沿，2010，5（10）：4-5.

[39]GB/T 5009.12-2003食品中鎘的測(cè)定[S].2003.

[40]Vanderpool RA，Buckliy WT.Liquid-liquid extraction of cadmium by sodium diethyl dithiocarbamate from biological matrixes for isotope dilution in ductively coupled plasma mass spectrometry[J].Analytical Chemistry，1999，71（3）：652-659.

[41]Xie F，Lin X，Wu X，et al.Solid phase extraction of lead（Ⅱ），copper（Ⅱ），cadmium（Ⅱ）and nickel（Ⅱ）using gallic acid-modified silica gel prior to determination by flame atomic absorption spectrometry[J].Talanta，2008，74（4）：836-843.

[42]Rezaee M，AssadiY，MilaniH，etal.Determination oforganic compounds in waterusing dispersible liquid-liquidmicroextration [J].Journal of Chromatography A，2006，1116（1）：1-9.

[43]馬曉國，羅頌華，曾倩.分散液液微萃取-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定環(huán)境水樣中的痕量鎘[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2011，20（12）：1909-1911.

[44]張美月，李越敏，杜新，等.濁點(diǎn)萃取-火焰原子吸收光譜法測(cè)定水樣中的痕量鎘[J].河北大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，29（4）：407-411.

[45]韓冠英，郭斌，張亞秋.火焰原子吸收光譜法測(cè)定魟魚軟骨多糖中的銅鎘鉛的含量[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊，2008，26（6）：1209-1210.

[46]倪張林，湯富彬，屈明華，等.濕法消解-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定山茶油中的鎘[J].中國無機(jī)分析化學(xué)，2011，1（3）：66-68.

[47]張福順，吳玉梅，劉乃新.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定甜菜塊根中的鉛和鎘[J].中國糖料，2008（3）：53-54，61.

[48]藍(lán)海，楊穎，周平，等.原子熒光光譜法測(cè)定隔山消中砷汞鎘鉛的含量[J].北京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，32（9）：621-623.

[49]付佐龍，王金榮，王晉晉，等.氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定飼料中的鎘[J].中國飼料，2009（15）：33-35.

[50]Liu YW，Yang D，Chang XJ.Direct spectrophotometric determination of trace cadmium（Ⅱ）in food samples with 2-acetyl-mercapto-phenyl diazo-aminoazobenzene（AMPDAA）[J]. Microchimica Acta，2004，147（4）：265-271.

[51]Dong-Hyug Y，Young-Joo L.Determination of cadmium bioaccessibility in herbalmedicines and safety assessment by in vitro dissolution and ICP-AES[J].Microchim Acta，2009，167：117-122.

[52]Capdevila F，Nadal M，Schuhmacher M，et al.Intake of lead and cadmium from edible vegetables cultivated in Tarragona Province，Spain[J].Trace Elements And Electrolytes，2003，20（4）：256-261.

[53]He X，Zeng L，Huang D，etal.A nafion-coated bismuth film electrode for the determination of heavy metals in vegetable using differential pulse anodic stripping voltammetry：An alternative to mercury-based electrodes[J].Food Chemistry，2008，109：834-839.

[54]朱桂芬，蘇現(xiàn)伐，王學(xué)鋒，等.新鄉(xiāng)市王村污灌區(qū)土壤中重金屬污染及相關(guān)性分析[J].河南師范大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2010，38（6）：102-105.

[55]Jones RM，Yu H，Delehanty JB，et al.Monoclonal antibodies that recognize minimal differences in the Three-dimensional structures of metal-chelate complexes[J].Bioconjugate Chem，2002，13：408-415.

[56]KhosraveaniM，Blake O，Pavlov AR，etal.Binding properties of amonoclonal antibody directed toward Lead-chelate complexes [J].Bioconjugate Chem，2000，11：267-277.

[57]杜慶鵬，陳安珍，田金改，等.中藥材中重金屬鎘的快速檢測(cè)方法研究[J].中國藥事，2011，25（8）：776-778.

[58]王民，糜漫天，高志賢.食品中鎘的快速檢測(cè)方法研究[J].第三軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)，2004，26（7）：640-642.

Research progress in pollution of heavy metals cadmium andits detection technology in food

ZHAO Jing1，2，SUN Hai-juan3，F(xiàn)ENG Xu-qiao1，3，4，*
（1.Food Science Research Institute of Bohai University，F(xiàn)ood Safety Key Lab of Liaoning Province，Jinzhou 121013，China；2.Departmentof Environmental Toxicology，University of California-Davis，Davis CA 95616，USA；3.College of Food Science，Shenyang Agricultural University，Shenyang 110866，China；4.Liaoning Province Society of Food Quality and Safety，Shenyang 110866，China）

Cadmium is a kind of heavy metal ions which can cause irreversible damage to human kidney，skeletal and digestive system. Heavy metal cadmium pollution in food and its source and harmfulness werebriefly described in this paper. And then the limitation standard in China was compared with others regardingtheir rationality，analysis technologies for the heavy metal in food have been presented and discussed in orderto provide reference for controlling，supervising or detecting of cadmium in food.

cadmium；food；pollution；limitation standard；detection

TS201.6

：A

：1002-0306（2014）16-0371-06

10.13386/j.issn1002-0306.2014.16.073

2013－10－12 *通訊聯(lián)系人

趙靜（1962-），女，博士，研究員，研究方向：環(huán)境毒理學(xué)。

渤海大學(xué)人才引進(jìn)基金項(xiàng)目（BHU20120301）；遼寧省科技廳重點(diǎn)項(xiàng)目（2008205001）；沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)高端人才引進(jìn)基金項(xiàng)目（SYAU20090107）；國家外國專家局千人計(jì)劃引智培育項(xiàng)目；遼寧省食品質(zhì)量與安全學(xué)會(huì)研究課題（LSFQS201101YJ001）。