付 明, 張寶根
(1.中國空空導彈研究院,河南 洛陽471003;2.西安中大科技有限公司,陜西 西安710048)
電子產(chǎn)品的殼體部件大量使用鍍鎳。在使用過程中不可避免地要用手接觸,而鍍鎳層對手汗?jié)n的吸附能力較強,容易造成腐蝕。
人體汗?jié)n通常顯酸性,pH值在4.8~5.8之間[1]。它具有一定的腐蝕性,對于抗腐蝕能力不是很強的金屬會發(fā)生侵蝕作用。因此,有必要在此方面開展一些研究工作。
試驗樣品為304不銹鋼板,尺寸為15mm×10 mm×1mm。鍍鎳工藝[2]為:硫酸鎳70~80g/L,硫酸鎳銨40~50g/L,硫酸鋅35~40g/L,硫氰酸鉀15~20g/L,pH值5.6~5.9,15~35℃。鍍層厚度為4~7μm。試片鍍后用去離子水清洗干凈,然后用乙醇脫水,于80℃下烘干。
(1)腐蝕介質(zhì)使用一次性蒸餾水配制,具體為[3]:①1mol/L尿素;②1mol/L NaCl;③9g/L乳酸;④1mol/L尿素+1mol/L NaCl;⑤1mol/L NaCl+9g/L乳酸;⑥1mol/L尿素+9g/L乳酸;⑦1mol/L NaCl+1mol/L尿素+9g/L乳酸。使用的試劑均為分析純。
(2)對鍍鎳試片浸漬上述各類腐蝕介質(zhì)溶液,時間為48h,每4h記錄一次腐蝕狀況。
(3)腐蝕等級
按4級評價:(a)未腐蝕生成銹點;(b)輕微黃紅色、微灰暗色;(c)輕度變黃紅色、灰暗色,并有褐色膜或出現(xiàn)一個或幾個銹點;(d)黃紅色加深,或出現(xiàn)銹點擴散嚴重且面積較大。
結(jié)果表明:①腐蝕介質(zhì)中,40h前的腐蝕等級為a,44~48h的腐蝕等級為b;②腐蝕介質(zhì)中,32h前的腐蝕等級為a,36~44h的腐蝕等級為b,48h的腐蝕等級為c;③腐蝕介質(zhì)中,20h前的腐蝕等級為a,24~44h的腐蝕等級為b,48h的腐蝕等級為c;④腐蝕介質(zhì)中,32h前的腐蝕等級為a,36h的腐蝕等級為b,40~48h的腐蝕等級為c;⑤腐蝕介質(zhì)中,32h前的腐蝕等級為a,36~40h的腐蝕等級為b,44~48h的腐蝕等級為c;⑥腐蝕介質(zhì)中,28h前的腐蝕等級為a,32~40h的腐蝕等級為b,44~48h的腐蝕等級為c;⑦腐蝕介質(zhì)中,24h前的腐蝕等級為a,28~36h的腐蝕等級為b,40~48h的腐蝕等級為c。
試驗樣品為YL12鋁板,尺寸為15mm×10 mm×1mm。鍍鎳工藝同前。
(1)腐蝕介質(zhì):同1.1。
(2)對鍍鎳試片浸漬上述各類腐蝕介質(zhì)溶液,時間為48h,每4h記錄一次腐蝕狀況。
(3)腐蝕等級
按4級評價:(a)未腐蝕變暗;(b)輕微灰色、微灰暗色;(c)輕度灰暗色膜或出現(xiàn)一個或幾個黑色點;(d)灰色加深、加重,或出現(xiàn)黑點擴散嚴重且面積較大。
結(jié)果表明:①腐蝕介質(zhì)中,4~48h的腐蝕等級均為a;②腐蝕介質(zhì)中,44h前的腐蝕等級為a,48h的腐蝕等級為b;③腐蝕介質(zhì)中,32h前的腐蝕等級為a,36~44h的腐蝕等級為b,48h的腐蝕等級為c;④腐蝕介質(zhì)中,32h前的腐蝕等級為a,36~40h的腐蝕等級為b,44~48h的腐蝕等級為c;⑤腐蝕介質(zhì)中,28h前的腐蝕等級為a,32~44h的腐蝕等級為b,48h的腐蝕等級為c;⑥腐蝕介質(zhì)中,36h前的腐蝕等級為a,40~44h的腐蝕等級為b,48h的腐蝕等級為c;⑦腐蝕介質(zhì)中,24h前的腐蝕等級為a,28~40h的腐蝕等級為b,44~48h的腐蝕等級為c。
試驗樣品為304不銹鋼板,尺寸為15mm×10 mm×1mm。鍍鎳工藝同前。
(1)腐蝕介質(zhì)使用一次性蒸餾水配制,具體為:①1mol/L NaCl;②1mol/L尿素;③9g/L乳酸。使用的試劑均為分析純。
(2)對鍍鎳試片涂敷LP-1068C和SP-2068C保護材料,然后浸漬上述各類腐蝕介質(zhì)溶液,時間為48h,每4h記錄一次腐蝕狀況。
(3)腐蝕等級:同1.1。
結(jié)果表明:涂敷LP-1068C保護材料的鍍鎳試片,在3種腐蝕介質(zhì)中腐蝕48h,腐蝕等級均為a;涂敷SP-2068C保護材料的鍍鎳試片,僅在①腐蝕介質(zhì)中腐蝕48h時的腐蝕等級為b,其余的均為a。
試驗樣品為YL12鋁板,尺寸為15mm×10 mm×1mm。鍍鎳工藝同前。
(1)腐蝕介質(zhì):同1.3。
(2)對鍍鎳試片涂敷LP-1068C和SP-2068C保護材料,然后浸漬上述各類腐蝕介質(zhì)溶液,時間為48h,每4h記錄一次腐蝕狀況。
(3)腐蝕等級:同1.2。
結(jié)果表明:涂敷LP-1068C保護材料的鍍鎳試片,在3種腐蝕介質(zhì)中腐蝕48h,腐蝕等級均為a;涂敷SP-2068C保護材料的鍍鎳試片,除了在①和②腐蝕介質(zhì)中腐蝕48h,③腐蝕介質(zhì)中腐蝕44h和48h時的腐蝕等級為b,其余的均為a。
根據(jù)《艦船電子設(shè)備環(huán)境試驗 鹽霧試驗》(GJB4.11—1983)做鹽霧試驗。
(1)試驗樣品為304不銹鋼板,尺寸為15mm×10mm×1mm。鍍鎳工藝同前。
未涂敷任何材料的鍍鎳試片標記為A,涂敷LP-1068C和SP-2068C的分別標記為B和C。各取三組進行試驗,結(jié)果見表1。
表1 不銹鋼板上鍍鎳層的鹽霧試驗結(jié)果
(2)試驗樣品為YL12鋁板,尺寸為15mm×10mm×1mm。鍍鎳工藝同前。
未涂敷任何材料的鍍鎳試片標記為A,涂敷LP-1068C和SP-2068C的分別標記為B和C。各取三組進行試驗,結(jié)果見表2。
接觸電阻按照GB5095—85中的毫伏法測定,目的是在小于擊穿膜電阻的電流1mA和開路電壓20mV的情況下,真實反映保護膜存在時接觸電阻的變化[4]。
表2 鋁板上鍍鎳層的鹽霧試驗結(jié)果
試驗施力裝置用天平,具體如圖1所示。在天平一端固定探頭,另一端放置燒杯以備接滴定管中滴下的水滴。測量前探頭不接觸試片,調(diào)節(jié)滴定管使其按20滴/mL(即每滴0.05g)滴定。滴定開始后由于天平失去平衡,探頭必然接觸試片。其目的是檢測在小接觸壓力下保護膜存在是否破壞試片的導電性[5]。
圖1 施力裝置
手汗?jié)n中的各成分對鍍鎳層的腐蝕作用各不相同??梢詺w納為兩類:一類為尿素,雖對鍍層具有一定的輕微侵蝕作用,但這種作用會隨腐蝕的進行而減緩;另一類為乳酸和NaCl,兩者對鍍鎳層都具有侵蝕作用,并可使腐蝕過程持續(xù)進行,而且兩者共存時,具有更強的侵蝕性。在手汗?jié)n中,尿素可以看成是一種中等強度的緩蝕劑,在沒有Cl—存在時,有減緩腐蝕的作用。
從尿素的化學結(jié)構(gòu)看,其具有雙胺基,可提供孤對電子,能夠吸附在鍍鎳表面,對腐蝕起到一定的保護作用,但尿素的吸附能力遠弱于銨鹽的[6]。這一方面表現(xiàn)在對鍍鎳層的抑制作用較弱;另一方面則表現(xiàn)在當具有強特性吸附能力的Cl—占據(jù),此時尿素幾乎不在鍍層表面吸附。
尿素為酰胺類化合物,它與乳酸分子通過氫鍵形成新的化合物。該化合物雖然有一定的吸附能力,但有Cl—時,鍍層表面上該化合物的吸附同樣會被Cl—取代。
鍍鎳層在酸性環(huán)境中受到電極電位、表面腐蝕物的面積和鍍鎳層表面中間反應(yīng)物的濃度控制,在沒有Cl—時,腐蝕速率相對較慢;在有Cl—時,由于Cl—同乳酸的協(xié)同效應(yīng),使其對鍍鎳層的腐蝕速率明顯加快。
為防止基體腐蝕,就必須封閉微孔或提高微孔之間基體電極電位的一致性、微孔的大小均勻性,以及產(chǎn)生化學和電化學腐蝕與抗腐蝕能力的均衡性。事實上很難做到。可見,只有涂敷具有協(xié)同效應(yīng)的防手汗?jié)n腐蝕的保護材料(通常的保護材料沒有此功能,汗手摸后會留下指紋且不易處理),才能保證上述問題得以解決。
[1]陳鴻海.金屬腐蝕學[M].北京:北京理工大學出版社,1995.
[2]李鴻年.電鍍工藝手冊[M].上海:上??茖W技術(shù)出版社,1989.
[3]李瑛,張濤,王福會.AZ91D鎂合金手汗腐蝕機理研究[J].中國腐蝕與防護學報,2004,24(5):226-229.
[4]張寶根.鋼鐵基體鍍鎳保護材料的研究[J].電鍍與涂飾,2002,21(5):22-25.
[5]張寶根.正確地選擇電接觸材料[J].機電元件,1992,12(4):6-12.
[6]曾兆民.實用金屬防銹[M].北京:新時代出版社,1989.