胡雍巍,曾毅夫,周益輝,李 虎
(凱天環(huán)保科技股份有限公司,長(zhǎng)沙 410100)
石灰石-石膏濕法FGD工藝屬于煤燃燒后的脫硫技術(shù)[1],其特點(diǎn)是整個(gè)脫硫系統(tǒng)位于空氣預(yù)熱器、除塵器之后,脫硫過(guò)程在溶液中進(jìn)行,脫硫劑和脫硫生成物均為濕態(tài)。這一氣液脫硫反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)速度快,脫硫效率和吸收劑利用率高,運(yùn)行可靠性高。
該法脫硫使用氧化鈣(CaO)或碳酸鈣(CaCO3)漿液在濕式洗滌塔中吸收SO2,在吸收塔內(nèi)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)主要是:
圖1為典型的石灰石-石膏濕法FGD和雙循環(huán)濕法FGD工藝流程圖。
圖1 石灰石-石膏濕法FGD和雙循環(huán)濕法FGD工藝流程
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫系統(tǒng)原則上可由下列結(jié)構(gòu)系統(tǒng)構(gòu)成:1)由石灰石粉料倉(cāng)和石灰石研磨及測(cè)量站構(gòu)成的石灰石制備系統(tǒng);2)由洗滌循環(huán)、除霧器和氧化工序組成的吸收塔;3)由回轉(zhuǎn)式煙氣-煙氣換熱器、清潔煙氣冷卻塔排放或濕煙囪排煙構(gòu)成的煙氣再熱系統(tǒng);4)脫硫風(fēng)機(jī)、由水力旋流分離器和過(guò)濾皮帶組成的石膏脫水裝置;5)石膏貯存裝置;廢水處理系統(tǒng)。
活性焦脫硫(ACD)工藝也屬于煤燃燒后的脫硫技術(shù)[2],是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的一種以物理化學(xué)吸附原理為基礎(chǔ)的干法脫硫大氣治理技術(shù),這種技術(shù)具有節(jié)水、凈化效率高、可同時(shí)除去粉塵和重金屬及有毒物、脫硫過(guò)程中SO2被轉(zhuǎn)化為H2SO4進(jìn)而可以轉(zhuǎn)化為元素硫或其它產(chǎn)品、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。
活性焦具有很大的比表面和復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu),其兼有物理吸附和化學(xué)吸附作用,它既是良好的吸附劑,又可直接用作催化劑(見(jiàn)圖2)。
圖2 活性焦掃描電鏡圖
干法煙氣脫硫脫硝技術(shù)的工藝系統(tǒng)主要分為:煙氣系統(tǒng)、SO2/NOx脫除系統(tǒng)、活性焦再生系統(tǒng)、物料循環(huán)輸送系統(tǒng)、收塵系統(tǒng)、氨供應(yīng)系統(tǒng)等。活性焦干法脫硫工藝流程見(jiàn)圖3,活性焦干法脫硫吸附塔結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖4。
圖3 活性焦干法脫硫工藝流程圖
圖4 活性焦干法脫硫吸附塔
120℃~160℃的煙氣通過(guò)增壓風(fēng)機(jī)加壓進(jìn)入脫硫島,煙氣以一定流速進(jìn)入吸附塔后均勻地穿過(guò)活性焦吸附層,在吸附層內(nèi),二氧化硫、汞、砷等重金屬及HF、HCl和二英等大分子氧化物被脫除,脫除后的凈煙氣匯集后通過(guò)煙囪排放。吸附SO2達(dá)到飽和的活性焦從吸附塔底部排出,通過(guò)輸送系統(tǒng)運(yùn)至解析塔進(jìn)行加熱再生;再生的活性焦經(jīng)篩分后會(huì)同補(bǔ)充的新鮮活性焦再送入吸附系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)吸附使用。經(jīng)篩分的破損活性焦從活性焦循環(huán)系統(tǒng)分離出來(lái)可以進(jìn)入鍋爐燃燒或再加工成其他產(chǎn)品。再生回收的高濃度SO2混合氣體送入硫回收系統(tǒng)作為生產(chǎn)濃硫酸的原料[3]。
石灰石-石膏脫硫工藝技術(shù)成熟,95%以上運(yùn)行穩(wěn)定,對(duì)環(huán)保要求的適應(yīng)性強(qiáng),當(dāng)煙氣含硫量變化時(shí),易于調(diào)整控制,脫硫效率穩(wěn)定,但在實(shí)際應(yīng)用中需要對(duì)具體情況正確處理。影響FGD濕法脫硫效率的因素眾多,包括漿液pH值、石灰石特性、液氣比、煙氣量及SO2濃度、煙氣流速及停留時(shí)間等。
在這些影響因素中,漿液pH值的影響尤為突出,提高pH值有利于提高脫硫效率,但過(guò)高的pH值會(huì)加重結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象,因此合理的pH值是脫硫系統(tǒng)穩(wěn)定高效運(yùn)行的前提。另外,石灰石的品質(zhì)及特性是脫硫反應(yīng)的先決條件,石灰石中的CaO的含量和石灰石漿液中石灰石顆粒的粒徑是石灰石品質(zhì)的重要表征,石灰石的酸溶解反應(yīng)速率也是其品質(zhì)的體現(xiàn)。
活性焦脫硫(ACD)工藝本質(zhì)上是一個(gè)復(fù)雜的吸附、催化反應(yīng)過(guò)程。其吸附、催化性能與活性焦的孔隙結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)特性密切相關(guān)。孔容是決定污染物初期脫除率的主要因素,其表面官能團(tuán)則在污染物的化學(xué)吸附上發(fā)揮著重要作用,是吸附、催化的活化中心。
活性焦通過(guò)再生、脫附、再循環(huán)使用,脫硫效率能維持在95%以上,但在煙氣量大、含硫量高的煙氣治理領(lǐng)域,它的使用有一定的局限性。開(kāi)發(fā)適應(yīng)高濃度條件下的新型活性焦和優(yōu)化活性焦再生方式是當(dāng)前活性焦研究的重點(diǎn)。
煙氣脫硫技術(shù)的選擇與煙氣量和SO2的含量有關(guān),在選擇脫硫方案時(shí),一方面應(yīng)考慮實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中煙氣SO2含量等工藝參數(shù),另一方面應(yīng)考慮脫硫副產(chǎn)物的回收利用,從而為技術(shù)路線的正確決策提供依據(jù)[6、7]。表1為干濕法脫硫的技術(shù)特點(diǎn)比較[8]。
表1 WFGD與ACD技術(shù)特點(diǎn)比較
以某電廠一期2×300MW機(jī)組煙氣脫硫工程為例,方案一采用石灰石-石膏濕法脫硫,方案二采用活性焦干法脫硫,副產(chǎn)品為98%硫酸。二者脫硫效率均為98.2%,脫硫裝置的煙氣處理能力為相應(yīng)鍋爐BMCR工況時(shí)的100%煙氣量。系統(tǒng)設(shè)計(jì)指標(biāo)見(jiàn)表2,脫硫系統(tǒng)運(yùn)行成本分析見(jiàn)表3。
表2 系統(tǒng)設(shè)計(jì)指標(biāo)
表3 脫硫系統(tǒng)運(yùn)行成本分析
活性焦干法煙氣脫硫工藝有關(guān)數(shù)據(jù)說(shuō)明如下:
(1)煤質(zhì)按設(shè)計(jì)煤種考慮,年運(yùn)行時(shí)間按5500h計(jì)算;
(2)年脫硫總量用含初期準(zhǔn)備活性焦和副產(chǎn)品加工廠投資的折算費(fèi)用,活性焦煙氣脫硫投資按技術(shù)引進(jìn)、國(guó)產(chǎn)設(shè)備考慮;
(3)國(guó)內(nèi)硫酸市場(chǎng)價(jià)格按500元/t考慮,活性焦價(jià)格按5500元/t,電價(jià)按0.6元/kW·h考慮,未考慮脫硫操作人員費(fèi)用;
(4)SO2排污收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn):國(guó)家規(guī)定為0.63元/kg。
(1)目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng),石灰石-石膏法濕法脫硫技術(shù)基本占主導(dǎo)地位,其技術(shù)成熟,商業(yè)運(yùn)行業(yè)績(jī)眾多,而活性焦干法脫硫技術(shù)的應(yīng)用案例基本集中在金屬冶煉、化工領(lǐng)域,在燃煤電廠的實(shí)際應(yīng)用案例較少。
(2)石灰石-石膏濕法脫硫雖然技術(shù)成熟,工程案例多,但其存在石膏利用率低、運(yùn)行費(fèi)用偏高、設(shè)備要求苛刻等諸多問(wèn)題。
(3)活性焦干法脫硫技術(shù)因活性焦消耗量大、脫硫成本電價(jià)高等自身技術(shù)原因,使其在大型燃煤電廠的應(yīng)用受到限制。但隨著該技術(shù)的推廣使用,技術(shù)和設(shè)備國(guó)產(chǎn)化后,它的造價(jià)會(huì)逐步降低。
(4)綜合目前全世界濕法和干法脫硫的應(yīng)用情況,從宏觀、綜合和長(zhǎng)遠(yuǎn)看,濕法脫硫具有明顯的優(yōu)勢(shì)。但具體到某個(gè)項(xiàng)目上,采用濕法還是干法,必須因地制宜。綜合比較,活性焦干法脫硫技術(shù)的制硫酸環(huán)節(jié)具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益。在目前的技術(shù)背景下,該技術(shù)適用于煙氣量小且自身有硫酸需求的項(xiàng)目。
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