王春紅 何順輝 任子龍
(天津工業(yè)大學(xué)紡織學(xué)院,天津,300387)
對位芳綸因其優(yōu)異的力學(xué)、熱學(xué)性能而被廣泛應(yīng)用于軍工、航天航空、防護(hù)等領(lǐng)域[1]。隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步和生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,芳綸逐步進(jìn)入民用領(lǐng)域,但是芳綸價(jià)格昂貴,且耐酸堿性差[2]。在改善芳綸缺陷的方法中,混紡是簡單有效的途徑之一[3]。在眾多的混紡纖維中,洋麻纖維由于可紡性差而被人們忽略,但洋麻纖維具有比強(qiáng)度和比模量高、質(zhì)輕價(jià)廉、資源豐富及優(yōu)異的吸濕導(dǎo)電性等優(yōu)點(diǎn),將洋麻與芳綸混紡,在降低產(chǎn)品成本的同時(shí),利用洋麻纖維的優(yōu)異性能可以改善芳綸產(chǎn)品的性能。本文通過對洋麻纖維進(jìn)行精細(xì)化處理,使其能夠與芳綸混紡,以改善芳綸產(chǎn)品的性能,降低芳綸產(chǎn)品的成本。通過測試不同混紡比紗線經(jīng)過蒸餾水和酸堿處理后的質(zhì)量和拉伸性能變化,探索化學(xué)試劑對紗線性能的影響。
試驗(yàn)所選洋麻(Kenaf)產(chǎn)自馬來西亞,經(jīng)過初步漚麻處理。洋麻纖維粗硬、無卷曲,不能直接進(jìn)行混紡,需要對其進(jìn)行精細(xì)化處理。對位芳綸(Kevlar 49)由美國杜邦公司生產(chǎn),為使芳綸能夠在棉紡系統(tǒng)上紡紗,需要對其進(jìn)行處理。原料處理工藝見表1,洋麻纖維堿處理前后及芳綸的性能見表2。
表1 洋麻纖維、芳綸紡前處理
表2 洋麻纖維堿處理前后及芳綸性能
洋麻純紡比較困難,因此在洋麻中加入20%的棉纖維進(jìn)行混紡,代替純紡洋麻紗線進(jìn)行性能測試。為了提高紗線強(qiáng)度和條干均勻度,在細(xì)紗工序后又增加了并捻聯(lián)合工序。試驗(yàn)用紡紗設(shè)備見表3。
表3 紡紗設(shè)備一覽表
將每種紗線分別使用蒸餾水、5%NaOH和5%HCl溶液在溫度60℃、浴比1∶30的條件下處理5 h,測試處理前后紗線質(zhì)量和強(qiáng)度的變化,比較紗線的耐化學(xué)性。按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D2256—2002《用單線法測定紗線拉伸性能的試驗(yàn)方法》測試紗線的拉伸性能,設(shè)備為Instron 3369型萬能強(qiáng)力機(jī),夾持距離為250 mm,拉伸速度為300 mm/min。
不同溶液對紗線線密度的作用效果有較大的差別,經(jīng)過蒸餾水處理的紗線線密度略微減小,經(jīng)5%HCl處理后的紗線線密度減小得最多。紗線線密度變化見圖1。
圖1 紗線線密度變化
在蒸餾水的作用下,5種紗線的質(zhì)量都有少許減小。因?yàn)樵谘舐槊撃z過程中,水解后的半纖維素等物質(zhì)容易重新附著在纖維表面,經(jīng)蒸餾水高溫處理,可以使附著在纖維表面的半纖維素等物質(zhì)脫落,而洋麻纖維中的木質(zhì)素、果膠質(zhì)、脂蠟質(zhì)、水溶物等物質(zhì)也會部分溶解[4]。同時(shí),通過長時(shí)間的高溫蒸餾水處理,紡紗過程中添加的油劑被部分去除。半纖維素和油劑含有許多親水基,去除半纖維素和油劑不僅減輕了紗線的質(zhì)量,還可以減小紗線的回潮率,因此使紗線的質(zhì)量減輕。
使用5%HCl處理紗線,紗線的質(zhì)量都有較為明顯的下降。洋麻纖維的成分主要是纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等,洋麻纖維依靠膠質(zhì)連接,在酸的作用下,膠質(zhì)、纖維素、半纖維素以及木質(zhì)素等都比較容易水解,造成洋麻纖維的斷裂。纖維素大分子依靠1-4甙鍵鏈接,酸釋放出的[H+]打破了纖維素鏈中的甙鍵和葡萄糖中的雜環(huán)醚鍵,使纖維素水解。半纖維素酸水解機(jī)理與纖維素相似,首先酸釋放的[H+]與水結(jié)合生成水合氫離子,它能使半纖維素大分子中糖苷鍵的氧原子迅速質(zhì)子化而形成共軛酸,降低苷鍵鍵能而使其斷裂,末端形成的正碳離子與水反應(yīng)最終生成單糖,同時(shí)又釋放出質(zhì)子,后者又與水反應(yīng)生成水合氫離子,繼續(xù)參與新的水解反應(yīng)。木質(zhì)素在酸性條件下,在高溫和質(zhì)子的作用下產(chǎn)生正碳離子,同樣使木質(zhì)素分解為單糖而發(fā)生水解[5-7]。芳綸分子結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性,兩個(gè)苯環(huán)通過酰胺鍵鏈接。酰胺鍵中的N原子電負(fù)性強(qiáng),且含有孤對電子,易受到HCl溶液中大量的[H+]進(jìn)攻生成帶正電荷的伯胺基,從而使芳綸水解[8]。酸處理引起的酰胺鍵水解使芳綸表面大分子斷裂和剝離,纖維表面受到刻蝕作用,造成纖維質(zhì)量損失[9]。
經(jīng)5%NaOH溶液處理后的紗線線密度也發(fā)生明顯的下降。由圖1可知,洋麻含量高的紗線,線密度變化較大。洋麻纖維中,纖維素是耐堿物質(zhì),但是半纖維素和木質(zhì)素在堿性條件下都容易發(fā)生水解。半纖維素自身是無序的聚集態(tài),使[OH-]容易與其β糖苷鍵作用發(fā)生堿性水解。木質(zhì)素在堿性介質(zhì)中,在[OH-]等親核基團(tuán)作用下使主要醚鍵斷裂,木質(zhì)素大分子碎片化,部分木質(zhì)素溶解于反應(yīng)溶液中。在NaOH與芳綸發(fā)生反應(yīng)的過程中,[OH-]進(jìn)攻酰胺鍵中的缺電子體C原子,通過一系列反應(yīng)使 C═O鍵解體,從而使芳綸發(fā)生水解[8]。
不管是洋麻還是芳綸,對酸的敏感度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于堿,這兩種纖維在酸性條件下更容易水解,所以表現(xiàn)為在酸性條件下,紗線的線密度變化較大。
由圖2可知,紗線在經(jīng)過蒸餾水處理后,強(qiáng)度都有一定的增加。洋麻纖維有較多的孔隙,在蒸餾水的長時(shí)間處理下,水分容易進(jìn)入纖維內(nèi)部,使纖維橫向發(fā)生膨脹,纖維間抱合力增強(qiáng)。蒸餾水高溫處理可以減小紡紗過程中因纖維受力不勻而產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力,增強(qiáng)紗線結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。此外,通過蒸餾水的處理,使紗線的質(zhì)量減輕,線密度減小,在紗線強(qiáng)力不變的情況下使紗線強(qiáng)度有所增加。
圖2 紗線強(qiáng)度變化
紗線經(jīng)過HCl處理后,強(qiáng)度都有較大幅度的下降。芳綸是由于酰胺鍵的水解導(dǎo)致分子鏈斷裂,從纖維的表面向內(nèi)部延伸,致使芳綸強(qiáng)度大幅度下降。酸還可以破壞芳綸的皮芯結(jié)構(gòu),使纖維的表面形成不規(guī)則的剝離,導(dǎo)致纖維粗細(xì)發(fā)生變化,在受力過程中,會發(fā)生應(yīng)力集中現(xiàn)象[10]。觀察洋麻/芳綸混紡紗線,發(fā)現(xiàn)強(qiáng)度損失率要小于純芳綸和純纖維素纖維紗線。分析認(rèn)為,由紗線中纖維的轉(zhuǎn)移機(jī)理可知,芳綸較細(xì)軟,洋麻纖維較粗硬,洋麻纖維分布在紗線外層[11],當(dāng)酸處理紗線時(shí),會先與外面的洋麻纖維反應(yīng),然后再向內(nèi)與芳綸反應(yīng),外層的洋麻起到了保護(hù)內(nèi)層芳綸的作用?;旒徏喚€中,芳綸是紗線強(qiáng)度的主要承擔(dān)者,所以混紡紗經(jīng)過酸處理后強(qiáng)度下降得不如純芳綸那么大。觀察處理后的紗線也可發(fā)現(xiàn),混紡紗經(jīng)過酸處理后,輕微觸碰就會有洋麻碎屑落下。洋麻和芳綸耐酸性較差,酸處理能夠使酰胺鍵和纖維素大分子水解,使紗線強(qiáng)度有較大損失,其中純芳綸紗線強(qiáng)度損失達(dá)64.16%,純洋麻紗線強(qiáng)度損失達(dá)82.66%。根據(jù)強(qiáng)度損失情況可知,洋麻對酸更為敏感,會先于芳綸與酸反應(yīng),起到保護(hù)芳綸的作用。比較洋麻/芳綸混紡紗線強(qiáng)度損失率可知,洋麻含量越高,強(qiáng)度損失率越低。由此可以推斷,洋麻起到了保護(hù)芳綸的作用,減小了強(qiáng)度損失率。
不同紗線經(jīng)過NaOH處理后,強(qiáng)度的變化也不同。洋麻/棉(80/20)紗線的強(qiáng)度變大,其他紗線強(qiáng)度降低。分析認(rèn)為,纖維素纖維的耐堿性較好,堿處理可以去除半纖維素、木質(zhì)素、膠質(zhì)等,但是纖維素是主要的受力體,而棉纖維幾乎都是纖維素,堿處理可以使纖維素發(fā)生溶脹,大分子鏈間的氫鍵被拆散,舒解了紗線中貯存的內(nèi)應(yīng)力。溶脹使纖維直徑增大變圓,紗線結(jié)構(gòu)更緊密,從而使洋麻/棉(80/20)紗線的強(qiáng)度增加。堿可以促使芳綸中酰胺鍵水解,導(dǎo)致大分子鏈斷裂,芳綸的結(jié)構(gòu)遭到破壞,從而導(dǎo)致芳綸強(qiáng)度降低。從含有芳綸的4種紗線來看,基本上呈現(xiàn)出隨芳綸含量增加,強(qiáng)度損失增大的趨勢。因此,在堿性環(huán)境下,洋麻也能起到保護(hù)芳綸的作用。
(1)經(jīng)蒸餾水處理后,能夠去除附著在纖維表面的半纖維素和施加的油劑,使紗線線密度減小,強(qiáng)度增加。
(2)根據(jù)纖維轉(zhuǎn)移理論,洋麻纖維在紗線外層,起到了保護(hù)芳綸的作用。經(jīng)過酸堿處理的洋麻與芳綸混紡紗線的強(qiáng)度損失率比純芳綸紗線的強(qiáng)度損失率要小。
(3)洋麻和芳綸對酸的敏感程度不同,洋麻更容易與酸反應(yīng),起到了保護(hù)芳綸的作用。
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