張?jiān)孪?/p>
(大慶油田有限責(zé)任公司 第四采油廠(chǎng),黑龍江 大慶 163511)
三元復(fù)合驅(qū)油技術(shù)在三次采油中發(fā)揮著重要的作用,但強(qiáng)堿三元體系存在著藥劑用量大、注入成本高;注采系統(tǒng)結(jié)垢嚴(yán)重、采出液處理難度較大等問(wèn)題。工業(yè)化推廣后,藥劑注入量大大增加,表面活性劑和液堿出現(xiàn)供應(yīng)緊張現(xiàn)象,直接影響現(xiàn)場(chǎng)的順利注入。需探索和建立低成本的三元復(fù)合驅(qū)應(yīng)用技術(shù),為油田持續(xù)發(fā)展提供技術(shù)支持。生物表面活性劑是指有嚴(yán)格的親水和疏水基團(tuán),由微生物產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)[1]。生物表面活性劑和化學(xué)表面活性劑一樣具有驅(qū)油能力,且水溶性好,乳化原油能力強(qiáng)[2]。它可以部分取代化學(xué)表面活性劑,降低三元復(fù)合驅(qū)成本,同時(shí)彌補(bǔ)主劑用量不足問(wèn)題。該項(xiàng)技術(shù)在油田應(yīng)用潛力巨大[3]。脂肽由脂肪酸和肽組成,是一種優(yōu)良的生物表面活性劑。為了進(jìn)一步拓寬三元復(fù)合體系油水界面活性范圍,實(shí)現(xiàn)達(dá)到相同驅(qū)油效果,降低強(qiáng)堿和烷基苯表面活性劑用量的目的,開(kāi)展了脂肽生物表面活性劑與烷基苯三元體系復(fù)配技術(shù)研究。通過(guò)對(duì)生物復(fù)合體系復(fù)配濃度、降低油水界面張力能力、穩(wěn)定性、抗吸附性及物理模擬驅(qū)油性能進(jìn)行系統(tǒng)評(píng)價(jià),優(yōu)選了注入方案。
脂肽類(lèi)生物表活劑,由油田水中的枯草芽孢桿菌發(fā)酵培養(yǎng)獲得。為淡黃色液體,略帶有酸性氣味,樣品由上海華理生物能源公司提供。烷基苯磺酸鹽表面活性劑,簡(jiǎn)稱(chēng)烷基苯表活劑,由大慶油田化工集團(tuán)生產(chǎn),其有效含量為50%左右。
聚合物為大慶煉化公司生產(chǎn)的2500萬(wàn)超高分子聚合物,強(qiáng)堿使用NaOH(分析純),實(shí)驗(yàn)用油為井口及聯(lián)合站脫水原油,體系配制用水為油田深度處理污水。
美國(guó)彪維公司生產(chǎn)TX-500C型旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀;匯成科技生產(chǎn)HY-150型恒溫振蕩儀; BINDER公司生產(chǎn)BD-53型恒溫箱;江蘇海安石油儀器廠(chǎng)生產(chǎn)的室內(nèi)巖心驅(qū)油裝置。
1.3.1 強(qiáng)堿條件下不同濃度生物復(fù)合體系界面張力變化
固定烷基苯表活劑有效濃度0.05%及0.15%,聚合物1400mg/L,檢測(cè)在不同NaOH濃度下,加入不同濃度生物表活劑后復(fù)合體系界面張力變化,確定生物復(fù)合體系最佳復(fù)配比例。將優(yōu)選出的生物復(fù)合體系在45℃恒溫條件下,放置不同時(shí)間后進(jìn)行界面張力檢測(cè),觀察體系界面張力穩(wěn)定性變化。
1.3.2 生物復(fù)合體系乳化性能
對(duì)優(yōu)選出的復(fù)合體系,按照2∶1的比例將復(fù)合體系與脫水原油放入50mL比色管中,在45℃恒溫條件下充分振蕩、靜置1h后,觀察放置不同時(shí)間的析水量,確定各復(fù)合體系的乳化性能。
1.3.3 生物表活劑復(fù)合體系抗吸附性能
優(yōu)選出的復(fù)合體系進(jìn)行界面張力測(cè)定后,按照1∶9的固液比,將油砂和配制好的復(fù)合體系加入具塞錐形瓶中,45℃恒溫振蕩24h后,取上層清液測(cè)定界面張力,如果能達(dá)到超低界面張力,將剩余的上層清液中加入新油砂,再次按油砂:復(fù)合體系=1∶9恒溫振蕩吸附24h,測(cè)定上層清液界面張力,反復(fù)實(shí)驗(yàn),直到復(fù)合體系上層清液界面張力大于1.0×10-2mN/m要求為止。
1.3.4 生物復(fù)合體系驅(qū)油性能評(píng)價(jià)
采用水測(cè)滲透率400μm2左右、巖心尺寸為4.5×4.5×30cm人造均質(zhì)巖心、脫水原油及現(xiàn)場(chǎng)深度處理污水,開(kāi)展室內(nèi)物理模擬驅(qū)油實(shí)驗(yàn)。
實(shí)驗(yàn)流程:人造均質(zhì)巖心抽真空6h以上,飽和水;45℃下飽和油,放置48h;水驅(qū)至采出端含水98%以上,按照方案分別注入不同化學(xué)劑段塞,后續(xù)水驅(qū)至出口含水98%以上。
研究不同化學(xué)劑濃度對(duì)生物復(fù)合體系性能的影響,以有效降低油藏油水界面張力為目標(biāo),分析確定各組分最佳濃度范圍,探索生物復(fù)合體系配方。
2.1.1 強(qiáng)堿條件下生物表活劑與烷基苯表活劑具有較好的協(xié)同效應(yīng)
檢測(cè)不同NaOH濃度時(shí),烷基苯三元體系中加入生物表活劑后,復(fù)合體系界面張力變化,繪制界面活性圖。
生物表活劑濃度(%) 生物表活劑濃度(%)
圖1 0.05%烷基苯時(shí)不同NaOH濃度生物復(fù)合體系界面活性圖圖2 0.15%烷基苯時(shí)不同NaOH濃度生物復(fù)合體系界面活性圖
由圖1及圖2可以看出,當(dāng)NaOH濃度在0.6%~1.2%時(shí),三元體系中加入4%~10%生物表活劑,油水界面張力可達(dá)到超低范圍要求(<1.0×10[-2]mN/m)。由此確定了生物表活劑在復(fù)合體系中的最佳濃度范圍。
2.1.2 低NaOH濃度條件下加入生物表活劑可拓寬界面活性范圍
依據(jù)強(qiáng)堿烷基苯磺酸鹽界面活性圖范圍,配制NaOH濃度為0.4%~1.0%,烷基苯表活劑有效濃度為0.05%~0.2%的三元體系,加入5%生物表活劑,檢測(cè)體系界面張力變化,確定生物表活劑在復(fù)合體系中的積極作用。同時(shí)對(duì)比相同堿和烷基苯表活劑條件下,不含生物表活劑的三元體系界面張力變化。
對(duì)比圖3、圖4可以看出, NaOH濃度低于0.6%范圍內(nèi),烷基苯三元體系達(dá)不到超低界面張力要求。相同堿和烷基苯表活劑濃度條件下,加入5%的生物表活劑后,復(fù)合體系可進(jìn)一步降低油水界面張力,使界面活性范圍變寬。
圖3烷基苯三元體系界面活性圖圖4加入5%生物表活劑復(fù)合體系界面活性圖
脂肽生物表面活性劑可進(jìn)一步降低油水界面張力,主要原因一是生物表面活性劑平均分子量在1000左右,與原油的重組分接近,在體系中對(duì)原油的重組分有較好的親和性,可起到降低油水界面張力的作用[4];二是脂肽的親水性體現(xiàn)在親水氨基酸的羧基上,在堿性條件下屬于陰離子表面活性劑,和烷基苯表活劑之間產(chǎn)生協(xié)同作用,脂肽分子與烷基苯表活劑分子在表面或界面上分子排列互相補(bǔ)充,增大了單位表/界面積上的活性基團(tuán)密度,進(jìn)而提高了表/界面活性。因此生物表面活性劑作為輔助劑,對(duì)復(fù)合體系進(jìn)一步降低油水界面張力的作用具有數(shù)倍提高。
根據(jù)生物復(fù)合體系界面活性范圍,初步選定生物復(fù)合體系主要配方為:
1)1400mg/L聚合物+0.8%NaOH+0.15%烷基苯+10%生物表活劑
2)1400mg/L聚合物+0.8%NaOH +0.15%烷基苯+5%生物表活劑
開(kāi)展體系界面張力穩(wěn)定性、乳化、吸附等性能評(píng)價(jià)。生物復(fù)合體系配方與常規(guī)烷基苯三元體系配方(1800mg/L聚合物+1.2%NaOH +0.3%烷基苯表活劑)相比,烷基苯表活劑濃度降低50%,強(qiáng)堿濃度降低30%以上。
2.1.3 生物復(fù)合體系界面張力穩(wěn)定性檢測(cè)
烷基苯三元體系與生物復(fù)合體系放置不同時(shí)間的界面張力變化,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5中曲線(xiàn)。生物復(fù)合體系界面張力穩(wěn)定性好于烷基苯三元體系。烷基苯三元體系放置60天時(shí)達(dá)不到超低界面張力要求。而生物復(fù)合體系界面張力穩(wěn)定性較好,放置90天,仍可以達(dá)到超低界面張力,且數(shù)值低于初期界面張力,僅為1×10-3mN/m。
圖5 生物復(fù)合體系與烷基苯三元體系界面張力穩(wěn)定性曲線(xiàn)
不同濃度復(fù)合體系油水乳化液析水率數(shù)據(jù)表明,在較低的堿和烷基苯表活劑濃度條件下,生物復(fù)合體系乳化能力優(yōu)于單獨(dú)烷基苯三元體系,但放置24小時(shí)后,油水完全分離,說(shuō)明形成的乳化液較易破乳,有利于采出液油水分離處理。
表1 生物復(fù)合體系與烷基苯三元體系乳化性能對(duì)比
測(cè)定多次吸附后,生物復(fù)合體系與烷基苯三元體系界面張力變化情況,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)曲線(xiàn)。檢測(cè)數(shù)據(jù)表明,三元體系中加入生物表活劑后,抗吸附性能增強(qiáng),吸附六次以上,仍可達(dá)到超低界面張力要求。
圖6 生物復(fù)合體系與烷基苯三元體系抗吸附性能對(duì)比曲線(xiàn)
應(yīng)用聯(lián)合站脫水原油、現(xiàn)場(chǎng)污水,人造均質(zhì)巖心,參考優(yōu)選后的生物復(fù)合體系配方,開(kāi)展室內(nèi)巖心驅(qū)油實(shí)驗(yàn)。
注入方案:巖心飽和油后水驅(qū)至含水98%以上,注入聚合物前置段塞0.075PV(40 mPa.s),再分別注入復(fù)合體系主段塞0.35PV,注入三元副段塞0.1PV和聚合物保護(hù)段塞0.2PV(30mPa.s),后續(xù)水驅(qū)至含水98%以上。主段塞體系配方為1400mg/L聚合物 +0.8%NaOH+0.1%烷基苯表活劑+5%生物表活劑。
巖心驅(qū)油實(shí)驗(yàn)表明,生物復(fù)合體系可在水驅(qū)后進(jìn)一步提高采收率22個(gè)百分點(diǎn)以上,具有較好的驅(qū)油效果,與常規(guī)三元體系提高采收率效果相當(dāng)。
烷基苯三元體系中加入4%~10%的脂肽類(lèi)生物表活劑,可進(jìn)一步拓寬油水界面活性范圍。生物復(fù)合體系界面張力穩(wěn)定性較好,乳化及抗吸附能力均優(yōu)于烷基苯三元體系。優(yōu)選后的生物復(fù)合體系配方,降低烷基苯表活劑用量50%,降低強(qiáng)堿用量30%以上??稍谒?qū)基礎(chǔ)上進(jìn)一步提高采收率22個(gè)百分點(diǎn)以上,具有較好的應(yīng)用前景。
[參考文獻(xiàn)]
[1] 伍曉林,陳堅(jiān),倫世儀.生物表面活性劑在提高原油采收率方面的應(yīng)用[J].生物學(xué)雜質(zhì),2000,17(6):25-28.
[2] 石梅,孫鳳榮,侯兆偉,等.生物表面活性劑在油田中的應(yīng)用[J].日用化學(xué)品科學(xué),2000,23(1):176-179.
[3] 王穎.生物技術(shù)與化學(xué)驅(qū)結(jié)合提高石油采收率研究[J].生物技術(shù),2009,19(3):80-84.
[4] 張鵬龍,于厚鑫,張景超,等.生物與化學(xué)表面活性劑復(fù)配體系的研究[J].精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品,2005,13(6):16-19.