• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    全稀釋食品級(jí)單辛酸甘油酯微乳的穩(wěn)定性研究

    2013-09-17 12:32:56傅玉穎盧錦麗
    中國糧油學(xué)報(bào) 2013年3期
    關(guān)鍵詞:微乳甘油酯辛酸

    梅 子 傅玉穎 盧錦麗

    (浙江工商大學(xué)食品與生物工程學(xué)院,杭州 310035)

    單辛酸甘油酯是食品三大營養(yǎng)物之一的脂肪的中間代謝產(chǎn)物[1],是一種高安全性的新型高效廣譜防腐劑,對革蘭氏菌、霉菌、酵母均有抑制作用[2],同時(shí),其優(yōu)良的乳化性能對穩(wěn)定食品形態(tài)、改善組織結(jié)構(gòu),優(yōu)化制品品質(zhì)有顯著幫助,可廣泛應(yīng)用于生濕面制品(如面條、餃子皮、餛飩皮、燒麥皮)、糕點(diǎn)、焙烤食品餡料、表面用掛漿及肉灌腸類。但單辛酸甘油酯不溶于水,這對水分含量相對較高的食品,限制了其抑菌作用的發(fā)揮。絕大多數(shù)微生物的生存繁殖依賴于水,防腐劑須溶解或均勻分散在水相中才能有效地作用菌體,或干擾其代謝酶系統(tǒng),達(dá)到抑菌或殺菌目的。

    微乳能通過表面活性分子將兩種互不相容相制備成熱力學(xué)穩(wěn)定,各向同性的均一透明的納米級(jí)分散體系[3]。作為一種優(yōu)良的載體,它能有效提高非水溶性物質(zhì)在水中的溶解度,保護(hù)增溶于其中的活性物質(zhì)(β-胡蘿卜素,抗壞血酸VE等)抵抗外界環(huán)境破壞及一系列降解反應(yīng)(氧化、消化、酶解等)[4-6],常在食品、化妝品及醫(yī)藥中增溶運(yùn)載非水溶性活性物質(zhì)[7-9]。將單辛酸甘油酯作為油相制備出食品級(jí)O/W型微乳可有效改善單辛酸甘油酯在水中的溶解狀況,同時(shí)其自身的親酯性能作用微生物細(xì)胞膜的脂雙層,提高抑菌效率。但相對于其他行業(yè),食品微乳化技術(shù)挑戰(zhàn)性較高,出于安全角度考慮,能應(yīng)用于食品的表面活性劑種類、用量極為有限。且食品加工過程中,水相稀釋及各種成分添加往往會(huì)破壞微乳結(jié)構(gòu),引起微乳相變。在食品行業(yè)中,擁有水稀釋能力的溶膠才具有實(shí)踐價(jià)值[10],而目前缺乏具有稀釋穩(wěn)定性的微乳濃縮液[11]。

    本試驗(yàn)選擇食品級(jí)原料,構(gòu)建可無限稀釋的食品級(jí)單辛酸甘油酯微乳體系,探索稀釋過程及外界因素對其穩(wěn)定性變化影響,制備出能穩(wěn)定應(yīng)用于食品的具有抑菌特性的微乳。

    1 材料與方法

    1.1 材料與儀器

    單辛酸甘油酯(GMC):食品級(jí),河南正通化工有限公司;吐溫80:食品級(jí),廣州匯科精細(xì)化工有限公司;無水乙醇、丙二醇、磷酸氫二鈉、氯化鈉:天津市永大化學(xué)試劑有限公司;檸檬酸:天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司;上述試劑無特殊說明外皆為分析純。

    Zatasizer Nano ZS粒度分析儀:英國馬爾文公司;UV-3200PC紫外分光光度計(jì):上海美譜達(dá);KQ100-DE超聲波清洗器:昆山市超聲儀器有限公司;AR2140分析天平:美國奧豪斯儀器有限公司;DDSJ-308A電導(dǎo)率儀:上海精科;TGL-16M離心機(jī):湖南湘儀;PHS-3C pH計(jì):上海理達(dá)儀器廠。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 微乳制備

    經(jīng)過篩選試驗(yàn),確定油相:單辛酸甘油酯(GMC)與丙二醇(PG)質(zhì)量比2∶1,表面活性劑相:吐溫80與乙醇質(zhì)量比2∶1,擬三元相圖見圖1。固定油相與表面活性劑相質(zhì)量比7∶3混合均勻,稱取一定質(zhì)量的微乳原液于具塞比色管中,分別用5倍,10倍,100倍質(zhì)量的水相稀釋,制備出T73-5,T73-10,T73-100微乳,同樣方法制備微乳T82-5,T82-10,T82-100。每支比色管上下顛倒10次,超聲30 min,25℃平衡24 h。

    1.2.2 電導(dǎo)率測定

    將油相、表面活性劑相按一定質(zhì)量比配置微乳原液于試管中,恒溫在(25±1)℃逐漸滴加水相,攪拌均勻,測定電導(dǎo)率隨含水量的變化。

    1.2.3 增溶特性[12]

    Wm,某一稀釋線上水相的最大量。

    1.2.4 穩(wěn)定性試驗(yàn)

    粒度分析:采用Zatasizer Nano ZS粒度分析儀測定,測定前各試管微乳上下顛倒10次以混勻,記錄微乳的平均粒徑及粒徑分布圖。平行3次,測定溫度與微乳貯放溫度對應(yīng),粒徑分布圖為平衡7 d時(shí)的微乳粒徑分布。

    吸光值測定:用于表征微乳的渾濁狀態(tài)[13],體系越渾濁,吸光值越大。吸收波長選擇600 nm。

    離心試驗(yàn):4 000 r/min,離心20 min,觀察微乳沉淀、分層及油水相分離情況。

    貯藏穩(wěn)定試驗(yàn):25℃下存放1個(gè)月,觀察有無渾濁、分層及沉淀。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 稀釋對微乳的影響

    水分稀釋會(huì)引起微乳相行為的變化。圖1中白色部分為單相區(qū)(混合液透明或半透明),黑色部分為多相區(qū)(混合液渾濁或分層),各稀釋線上,最大水相增溶量Wm變化見表1。

    表1 微乳稀釋線水相增溶量變化

    隨著表面活性劑相比例的增加,稀釋線最大水增溶量也逐漸增大,當(dāng)表面活性劑相與油相比為7∶3,8∶2 和 9∶1 時(shí),Wm 達(dá)到 100%,即此微乳有 3 條無限稀釋線,T73、T82和T91,它們分別表示表面活性劑相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%,80%與90%,油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%,20%與 10%[14]。

    2.1.1 稀釋過程微乳變化

    考慮到油的增溶及微乳稀釋穩(wěn)定性,選擇T73,T82稀釋線作為研究對象。

    圖2 電導(dǎo)率隨含水量的變化

    T73與T82電導(dǎo)率變化趨勢相同(圖2),根據(jù)電導(dǎo)滲濾閾值理論,T73與T82的滲濾閾值均為13%。含水量小于13%時(shí),形成的W/O型微乳外相不易導(dǎo)電,體系主要靠分散水滴碰撞電導(dǎo),電導(dǎo)率增加緩慢。以T73為例,13% <含水量<52%時(shí),電導(dǎo)率呈直線上升,增加的水滴逐漸形成電導(dǎo)鏈,當(dāng)含水量處于52%~68%時(shí),初期由W/O型微乳液滴黏性碰撞產(chǎn)生的水相通道擴(kuò)大并連接,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),體系處于油水局部連續(xù)的過度態(tài)中間結(jié)構(gòu),即雙連續(xù)相(B.C),電導(dǎo)率增加減緩,含水量68%時(shí)電導(dǎo)達(dá)到最大,完成雙連續(xù)相向O/W型微乳的轉(zhuǎn)變,之后水分的稀釋使得電導(dǎo)率下降。T82微乳在含水量為47%時(shí)就開始由W/O型轉(zhuǎn)變?yōu)殡p連續(xù)型,含水量>66%時(shí),完成雙連續(xù)型微乳向O/W型微乳的轉(zhuǎn)變。T82微乳雙連續(xù)型結(jié)構(gòu)(B.C)形成范圍(47% <含水量<66%)略大于T73微乳(52% <含水量<68%),這可能是表面活性劑比例的提高利于B.C型微乳的形成。

    2.1.2 稀釋對粒徑的影響

    通過比較不同含水量的微乳粒徑變化,分析稀釋對微乳穩(wěn)定性的影響。

    圖3 稀釋對微乳粒徑變化影響

    圖3 為微乳在不同稀釋梯度下,粒徑隨時(shí)間變化的曲線。左圖測定的是用5、10、100倍質(zhì)量水稀釋的T73微乳25℃下分別貯藏1、7、30 d時(shí)的粒徑。T73-5粒徑幾乎無變化,T73-10,T73-100隨著時(shí)間的推移,粒徑均增大,其中T73-10粒徑在7~30 d之間變化明顯。水分稀釋減少了表面活性劑相對含量,使得單體液滴上吸附的表面活性劑量不足,不能維持滿足超小尺寸納米顆粒的超低界面張力,單體液滴易于凝結(jié)。同時(shí),稀釋可能會(huì)引起乙醇等助表面活性劑從微乳單體液滴界面分離出來,溶解到連續(xù)相中,動(dòng)搖微乳微粒界面,最終破壞微乳微結(jié)構(gòu)[15]。但稀釋也可能會(huì)拉開微乳微粒之間的距離,減少碰撞聚合幾率,造成T73-100貯藏30 d后的平均粒徑小于T73-10。T82所有稀釋度的微乳在貯藏期內(nèi)平均粒徑均保持<15 nm,具有優(yōu)良的稀釋穩(wěn)定性。制備食品級(jí)微乳時(shí),當(dāng)油與表面活性劑結(jié)構(gòu)兼容,再適當(dāng)?shù)靥砑佣嘣?丙醇、甘油)與乙醇,即可得到水或油全稀釋的微乳[16]。單辛酸甘油酯與吐溫80都是雙親分子,親油基均為脂肪酸基,單辛酸甘油酯親水基呈線狀,吐溫80親水基呈環(huán)狀,他們具有良好的兼容性,當(dāng)以合適比例混合時(shí),微乳可無限稀釋。

    2.2 鹽離子濃度對微乳的影響

    選擇T73-100與T82-100為研究對象,探討鹽離子濃度對微乳穩(wěn)定性的影響。

    以 0.1、0.2、0.3、0.6 mol/L 的 NaCl鹽溶液代替雙蒸水為水相,配置出不同鹽離子濃度的T73-100,T82-100微乳,放置于25℃下貯藏,觀察微乳表觀狀態(tài),測定25℃下的粒徑及600 nm下的吸光值。

    一般而言,非離子表面活性劑配置的微乳,電解質(zhì)能吸附與膠粒表面形成溶劑化層,使分散相與分散介質(zhì)性質(zhì)相同,減小兩粒子間的吸引力,穩(wěn)定微乳,同時(shí)電解質(zhì)的加入會(huì)爭奪體系中的水,引起表面活性劑“鹽析”,降低增溶能力,不利于微乳穩(wěn)定。圖4a描述的是不同鹽離子濃度的T73-100微乳在25℃下貯藏7 d的粒徑分布。0.1 mol/L NaCl配置的微乳有兩個(gè)主要分布峰,7~60 nm與80~800 nm,與不加鹽離子的對照微乳及0.2 mol/L下的微乳粒徑分布比較,20 nm左右的微粒分布較多;0.3 mol/L NaCl配置的微乳,粒徑在8~200nm之間都有分布,只有1個(gè)分布峰,但主要集中分布在20 nm左右,當(dāng)鹽離子濃度達(dá)到0.6 mol/L時(shí),粒徑分布增寬到8~400 nm,且在100 nm左右的微粒增多。貯藏30 d時(shí),各鹽離子濃度的T73-100微乳平均粒徑均有不同程度增加,其中0.1 mol/L下的平均粒徑最小,0.6 mol/L的最大,見圖5a。這些現(xiàn)象的發(fā)生可能是因?yàn)槲⒘康柠}離子能在微乳粒表面形成溶劑化層,加大微乳之間排斥力,有利于微乳穩(wěn)定,但當(dāng)鹽離子過多時(shí),會(huì)爭奪水分子,減少溶解表面活性劑的分散劑,促進(jìn)微乳粒之間聚沉,隨著時(shí)間的推移,逐漸產(chǎn)生大顆粒。

    圖4 各鹽離子濃度下微乳粒徑分布圖

    鹽離子對T82-100微乳影響較小。在0~0.6 mol/L NaCl范圍內(nèi),T82-100微乳平均粒徑均小于20 nm(圖5b),粒徑分布于7~30 nm之間(圖4b),貯藏期30 d內(nèi),平均粒徑無明顯變化(圖5b),離心試驗(yàn)無沉淀及分層現(xiàn)象,相對于 T73-100來說,T82-100微乳具有良好的耐鹽性及貯藏穩(wěn)定性。

    圖5 不同貯藏時(shí)間下鹽離子對微乳粒徑及吸光值的影響

    2.3 pH對微乳的影響

    0.1 mol/L檸檬酸與0.2 mol/L磷酸氫二鈉配置成緩沖液代替雙蒸水為水相,制備出pH分別為3、5、7、8的T73-100,T82-100微乳,探討 pH 對微乳穩(wěn)定性的影響。

    不同pH下,T73-100微乳的粒徑在100~1 000 nm之間都有較多分布,且隨著pH的增大,此粒徑范圍內(nèi)的微粒逐漸增多。一方面可能是檸檬酸與磷酸氫二鈉的添加,增加了體系中的電解質(zhì),改變了微乳微觀結(jié)構(gòu);另一方面,配置此微乳的表面活性劑(吐溫80)與油(單辛酸甘油酯)都屬于酯類,酯類在酸堿條件下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),特別在堿性溶液中,發(fā)生的皂化反應(yīng)會(huì)不可逆得生成相應(yīng)的醇與羧酸鹽。醇分散到水相中,單個(gè)表面活性劑的親水基團(tuán)變?yōu)镃OO—,親水基團(tuán)尺寸減小,親水性相對減弱,當(dāng)水解達(dá)到一定量時(shí),會(huì)使得表面活性劑之間距離增加,減小微乳微粒之間的排斥力,發(fā)生聚合。因此對比雙蒸水配置的T73-100對照微乳,各pH值下的平均粒徑均有不同程度增大,pH 8時(shí)增加幅度最大。pH 3對微乳平均粒徑影響最小,這可能是因?yàn)镠3O+的提供,加強(qiáng)了非離子表面活性劑聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯(吐溫80)氧乙烯基團(tuán)上的氧與醇分子中—OH基團(tuán)結(jié)合,形成穩(wěn)定的氫鍵,加強(qiáng)微乳液的液膜強(qiáng)度,有利于穩(wěn)定[17]。

    在不同pH下,T82-100微乳均集中分布在5~50 nm之間(圖6b),且在30 d貯藏期內(nèi),平均粒徑及渾濁度變化不明顯(圖7b)。T82-100在pH 3~8范圍內(nèi),具有較高的穩(wěn)定性。

    2.4 溫度對微乳的影響

    選擇0、25、40℃,3個(gè)溫度梯度為變化因素,將配制好的T73-100,T82-100微乳貯藏在對應(yīng)溫度下,觀察表觀性狀變化,并定期測定相應(yīng)溫度下的粒徑及吸光值。

    在圖8中,各溫度下T73-100微乳粒徑分布中發(fā)現(xiàn),0℃時(shí),微乳粒徑大部分分布在 >100 nm,尤其>1 000 nm的微粒數(shù)量比對照組(25℃)增多明顯,微乳貯藏30 d后有白色沉淀產(chǎn)生。這可能是因?yàn)榈蜏厥共祭蔬\(yùn)動(dòng)減弱,不利于分散,導(dǎo)致微粒聚沉;而40℃時(shí),微乳顆粒平均粒徑增大,保持在100 nm左右,外觀呈均一半透明,有淡藍(lán)色乳光。這也許是在低于吐溫80相轉(zhuǎn)變溫度65℃時(shí),溫度的提高會(huì)減小界面張力,增加微粒之間的有效碰撞概率,導(dǎo)致粒徑變大。但此微乳在40℃下貯藏30 d后,粒徑依舊分布在100 nm左右,引起此現(xiàn)象的原因,及是否可逆,有待進(jìn)一步研究。

    溫度對T82-100微乳粒徑分布影響不大,均主要分布在5~30 nm之間,0℃低溫導(dǎo)致粒徑>100 nm的微粒稍微增多,貯藏30 d后的平均粒徑增大到34 nm(圖9),表觀性狀及吸光值改變不明顯。但40℃下,T82-100微乳幾乎無變化,具有較好的穩(wěn)定性。

    3 結(jié)論

    以單辛酸甘油酯,丙二醇質(zhì)量比2∶1為油相;吐溫80,乙醇質(zhì)量比2∶1為表面活性劑相;雙蒸水為水相制備出具有3條高稀釋通道的食品級(jí)微乳。選擇T73與T82稀釋線為對象,通過電導(dǎo)率測定,確定了T73及T82微乳的相行為變化,發(fā)現(xiàn)表面活性劑比例的提高能擴(kuò)大B.C型微乳形成范圍。用5、10、100倍質(zhì)量雙蒸水稀釋T73及T82微乳的研究中發(fā)現(xiàn),稀釋是導(dǎo)致微乳不穩(wěn)定性的重要因素之一,隨著水分添加,T73微乳平均粒徑增大,且貯藏不穩(wěn)定。但對T82 微乳影響不明顯。以 0.1、0.2、0.3、0.6 mol/L NaCl溶液,pH 為3、5、7、8的檸檬酸 -磷酸氫二鈉緩沖溶液為水相,探討鹽離子濃度、pH對T73-100及T82-100微乳穩(wěn)定性影響。鹽離子對非離子表面活性劑制備的微乳影響較小,少量的鹽離子有利于微乳的穩(wěn)定,較高濃度時(shí)會(huì)導(dǎo)致大粒徑微粒增多;pH會(huì)引起微乳粒徑向右分布,尤其是堿性條件,當(dāng)pH為8時(shí),T73-100微乳粒徑在>100 nm有較多分布,表觀性狀也明顯發(fā)生變化。但對于T82-100微乳,NaCl濃度在0.1 ~0.6 mol/L,pH 在3 ~8 之間粒徑分布無明顯變化,平均粒徑均小于29 nm,吸光值<0.015,具有較好的貯藏穩(wěn)定性。0、40℃均會(huì)影響T73-100微乳的穩(wěn)定性,40℃下貯藏7 d,T73-100微乳呈良好的均一半透明狀且具有乳光現(xiàn)象,粒徑均勻分布在100 nm左右,30 d后,此現(xiàn)象依舊,粒徑分布變化不大。T82-100微乳在0~40℃范圍內(nèi)穩(wěn)定性較好。本試驗(yàn)采用食品級(jí)原料制備的單辛酸甘油酯抑菌性T82微乳不僅稀釋穩(wěn)定性強(qiáng),且具有較好的耐鹽離子、pH及溫度特性,整個(gè)試驗(yàn)中均保持均一透明的穩(wěn)定狀態(tài)。選擇合適的表面活性劑、助表面活性劑及恰當(dāng)比例,能制備出全稀釋的穩(wěn)定微乳,這對擴(kuò)大微乳在食品中的應(yīng)用提供可能。

    [1]修祥菊,鄭尚基,劉春憲,等.新型防腐劑單辛酸甘油酯在食品中的應(yīng)用[J].中國食品添加劑,1997,(4):29-32

    [2]張春鳴,趙文秀,陳峰,等.單辛酸甘油酯的酶法合成[J].食品科學(xué),2007,28(11):360 -364

    [3]Leung R,Shah D O.Solubilization and phase equilibria of water-in-oil microemulsionsⅠ.effects of spontaneous curvature and elasticity of interfacial films[J].Journal of Colloid and Interface Science,1987,120(2):320 -329

    [4]顏秀花,王正武,王建磊,等.β-胡蘿卜素微乳液的制備及其穩(wěn)定性研究[J].化學(xué)通報(bào),2007,70(1):67 -72

    [5]Pakpayat N,Nielloud F,F(xiàn)ortuné R,et al.Formulation of ascorbic acid microemulsions with alkyl polyglycosides[J].European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics,2009,72(2):444-452

    [6]Chiu Y C,Yang W L.Preparation of vitamin E microemulsion possessing high resistance to oxidation in air[J].Colloids and Surfaces,1992,63(3 -4):311 -322

    [7]Moreno M A,F(xiàn)rutos P,Ballesteros M P,et al.Release of nortriptyline hydrochloride from oil - water microemulsions[J].Chemical and Pharmaceutical Bulletin,2000,48(11):1623 -1627

    [8]Ktistis G,Niopas I.A study on the In - vitro percutaneous absorption of propranolol from disperse systems[J].Jouranl of Pharmacy and Pharmacology,1998,50(4):413 -418

    [9]Trotta M,Gallarate M,Pattarino F,et al.Investigation of the phase behaviour of systems containing lecithin and 2-acyl lysolecithin derivatives[J].International Journal of Pharmacentics,1999,190(1):83 -89

    [10]Spernath A,Yaghmur A,Aserin A,et al.Food - grade microemulsions based on nonionic emulsifiers:media to enhance lycopene solubilization[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2002,50(23):6917 -6922

    [11]Spernath A,Aserin A,Garti N.Fully dilutable microemulsions embedded with phospholipids and stabilized by shortchain organic acids and polyols[J].Journal of Colloid and Interface Science,2006,299(2):900 -909

    [12]Garti N,Aserin A,Ezrahi S,et al.Water solubilization and chain length compatibility in nonionic microemulsions[J].Journal of Colloid and Interface Science,1995,169(2):428-436

    [13]Rao J J,McClements D J.Food - grade microemulsions,nanoemulsions and emulsions:fabrication from sucrose monopalmitate & lemon oil[J].Food Hydrocolloids,2011,25(6):1413-1423

    [14]Garti N,Spernath A,Aserin A,et al.Nano - sized self- assemblies of nonionic surfactants as solubilization reservoirs and microreactors for food systems[J].Soft Matter,2005,(3):206-218

    [15]Flanagan J,Singh H.Microemulsions:a potential delivery system for bioactives in food[J].Critical Reviews in Food Science and Nutrition,2006,46(3):221 -237

    [16]Yaghmur A,Aserin A,Garti N.Phase behavior of microemulsions based on food-grade nonionic surfactants:effect of polyols and short- chain alcohols[J].Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering,2002,209(1):71-81

    [17]孫華.氰戊菊酯微乳液形成過程的研究[D].泰安:山東農(nóng)業(yè)大學(xué),2005.

    猜你喜歡
    微乳甘油酯辛酸
    微乳技術(shù)在伊維菌素劑型制備中的應(yīng)用及展望
    藏在春聯(lián)里的辛酸
    翻白草總黃酮微乳的制備及其對糖尿病小鼠的治療作用
    中成藥(2017年7期)2017-11-22 07:32:54
    養(yǎng)孩子,甜蜜又辛酸
    37°女人(2016年1期)2016-09-26 08:02:05
    乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物增韌PBT的研究
    中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:30:00
    導(dǎo)演,背后辛酸知多少
    藝考百態(tài)
    肉桂油納米微乳的制備
    液相色譜-質(zhì)譜法測定食用植物油中縮水甘油酯的含量
    熊果酸自微乳在大鼠體內(nèi)的藥代動(dòng)力學(xué)
    中成藥(2014年9期)2014-02-28 22:28:49
    国产一区有黄有色的免费视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 五月玫瑰六月丁香| av卡一久久| 免费看日本二区| 久久狼人影院| 国产高清不卡午夜福利| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品久久久久久精品电影小说| 免费黄网站久久成人精品| 久久亚洲国产成人精品v| 我的老师免费观看完整版| 最近最新中文字幕免费大全7| 日日摸夜夜添夜夜爱| 热re99久久精品国产66热6| 国产av一区二区精品久久| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产亚洲91精品色在线| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 曰老女人黄片| 久久久久网色| 简卡轻食公司| 高清欧美精品videossex| 国产片特级美女逼逼视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产在线一区二区三区精| 日本黄色日本黄色录像| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 多毛熟女@视频| 日本欧美国产在线视频| 少妇精品久久久久久久| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲怡红院男人天堂| 黄色怎么调成土黄色| 久久精品国产亚洲网站| 欧美高清成人免费视频www| 国产永久视频网站| √禁漫天堂资源中文www| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 国产av精品麻豆| 日韩制服骚丝袜av| 大片免费播放器 马上看| 久久久久久人妻| 岛国毛片在线播放| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产精品女同一区二区软件| 在线观看www视频免费| 午夜福利,免费看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日韩强制内射视频| 午夜激情福利司机影院| 赤兔流量卡办理| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产精品免费大片| 日韩 亚洲 欧美在线| 秋霞伦理黄片| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久久精品94久久精品| 人妻系列 视频| 久久久精品免费免费高清| 中文天堂在线官网| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 日韩免费高清中文字幕av| 精品亚洲成国产av| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲综合色惰| 日韩免费高清中文字幕av| tube8黄色片| 欧美最新免费一区二区三区| 久久久久久久久大av| 人妻人人澡人人爽人人| 免费黄频网站在线观看国产| 精品国产露脸久久av麻豆| 最近最新中文字幕免费大全7| 丰满少妇做爰视频| av在线app专区| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产精品专区欧美| 我要看黄色一级片免费的| 在线观看人妻少妇| 日本免费在线观看一区| 在线观看三级黄色| 亚洲国产色片| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久国产乱子免费精品| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 特大巨黑吊av在线直播| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲欧洲国产日韩| 最后的刺客免费高清国语| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品人妻久久久影院| 久久久久网色| 午夜视频国产福利| av播播在线观看一区| 亚洲,一卡二卡三卡| 高清毛片免费看| av福利片在线观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 丝袜脚勾引网站| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 天美传媒精品一区二区| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产高清不卡午夜福利| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 少妇 在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲美女黄色视频免费看| 免费观看性生交大片5| 亚洲人成网站在线播| 99精国产麻豆久久婷婷| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品熟女久久久久浪| 99久久精品一区二区三区| 2022亚洲国产成人精品| 校园人妻丝袜中文字幕| av线在线观看网站| 亚洲av日韩在线播放| 免费av中文字幕在线| 性色av一级| 久久久久国产网址| 99热网站在线观看| 精品一区二区三区视频在线| kizo精华| 精华霜和精华液先用哪个| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 色视频www国产| 国产亚洲精品久久久com| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 草草在线视频免费看| 激情五月婷婷亚洲| 热re99久久国产66热| 免费在线观看成人毛片| 国产日韩欧美亚洲二区| 色5月婷婷丁香| 免费观看av网站的网址| 少妇丰满av| 大码成人一级视频| av在线播放精品| 狂野欧美激情性bbbbbb| 精品久久久噜噜| 久久久久国产网址| 亚洲精品自拍成人| 久久久国产一区二区| 人妻少妇偷人精品九色| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 精品卡一卡二卡四卡免费| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久久国产欧美日韩av| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久99热这里只频精品6学生| 老熟女久久久| 久久热精品热| 国产高清有码在线观看视频| tube8黄色片| 久久久午夜欧美精品| 久久精品久久精品一区二区三区| 99热这里只有是精品50| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产日韩欧美在线精品| 国产精品偷伦视频观看了| 91精品伊人久久大香线蕉| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久久a久久爽久久v久久| 久久久亚洲精品成人影院| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产成人精品一,二区| 国产精品国产三级专区第一集| 日日摸夜夜添夜夜爱| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产黄频视频在线观看| 一级毛片我不卡| 久热这里只有精品99| 国产精品无大码| 最近手机中文字幕大全| 日韩成人伦理影院| 亚洲综合色惰| 麻豆乱淫一区二区| 国产男女超爽视频在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 久久久久久久久久久丰满| 国产精品伦人一区二区| 一边亲一边摸免费视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产亚洲一区二区精品| 久久av网站| 亚洲电影在线观看av| 大码成人一级视频| 国产美女午夜福利| 女人久久www免费人成看片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 插阴视频在线观看视频| 国产精品人妻久久久久久| 精品国产乱码久久久久久小说| 人妻人人澡人人爽人人| 人人妻人人看人人澡| 亚洲精品日韩av片在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| av黄色大香蕉| 日韩人妻高清精品专区| 91精品伊人久久大香线蕉| videos熟女内射| 亚洲av中文av极速乱| 日日摸夜夜添夜夜爱| 欧美97在线视频| 欧美日韩在线观看h| 人妻人人澡人人爽人人| 亚洲性久久影院| 亚洲国产精品专区欧美| 免费在线观看成人毛片| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 午夜久久久在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 综合色丁香网| 日本欧美视频一区| 深夜a级毛片| 免费观看的影片在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 精品久久久久久电影网| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲精品国产色婷婷电影| 高清毛片免费看| 交换朋友夫妻互换小说| 午夜福利视频精品| av视频免费观看在线观看| 一区二区av电影网| 51国产日韩欧美| 国产精品一区二区在线观看99| 免费av中文字幕在线| 三上悠亚av全集在线观看 | 大香蕉久久网| 有码 亚洲区| 国产91av在线免费观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| av卡一久久| 少妇的逼水好多| 精品一区二区免费观看| 久久99热6这里只有精品| 高清午夜精品一区二区三区| av天堂久久9| 少妇精品久久久久久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲av二区三区四区| 亚洲精品国产色婷婷电影| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产美女午夜福利| 高清午夜精品一区二区三区| 久久97久久精品| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲怡红院男人天堂| 99热全是精品| 高清黄色对白视频在线免费看 | 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久久人妻精品一区果冻| 成人美女网站在线观看视频| 视频区图区小说| 亚洲精品第二区| 九九在线视频观看精品| av在线播放精品| 久久这里有精品视频免费| 七月丁香在线播放| 晚上一个人看的免费电影| av网站免费在线观看视频| 91久久精品国产一区二区成人| 国产在线男女| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 男女啪啪激烈高潮av片| 在现免费观看毛片| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 观看美女的网站| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产成人91sexporn| 另类精品久久| 日韩人妻高清精品专区| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲中文av在线| 91久久精品国产一区二区三区| 久久久国产欧美日韩av| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 中文天堂在线官网| 最近手机中文字幕大全| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产高清国产精品国产三级| 99热这里只有是精品50| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久久久久久久久久久大奶| 黄色毛片三级朝国网站 | 日本爱情动作片www.在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 嘟嘟电影网在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 欧美+日韩+精品| 黑人猛操日本美女一级片| 日本91视频免费播放| 欧美日韩精品成人综合77777| 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产免费一区二区三区四区乱码| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产高清国产精品国产三级| 午夜视频国产福利| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久精品国产自在天天线| 国产日韩欧美视频二区| 国产永久视频网站| 最后的刺客免费高清国语| 免费看不卡的av| 久久99精品国语久久久| 黑人猛操日本美女一级片| 亚洲精品成人av观看孕妇| 尾随美女入室| 又大又黄又爽视频免费| 国模一区二区三区四区视频| 极品教师在线视频| 免费av不卡在线播放| 一级片'在线观看视频| 在线观看www视频免费| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产欧美亚洲国产| 国产一区亚洲一区在线观看| 日韩一区二区三区影片| 五月开心婷婷网| 777米奇影视久久| 丰满饥渴人妻一区二区三| 99精国产麻豆久久婷婷| 伦理电影免费视频| 国产乱人偷精品视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产精品久久久久久av不卡| 人妻 亚洲 视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产91av在线免费观看| 日韩精品有码人妻一区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 成人黄色视频免费在线看| 在线观看www视频免费| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲精品成人av观看孕妇| 男人舔奶头视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 91久久精品电影网| 曰老女人黄片| 欧美精品一区二区大全| 欧美日韩av久久| 三级国产精品欧美在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 最后的刺客免费高清国语| 99精国产麻豆久久婷婷| 一本大道久久a久久精品| 免费观看av网站的网址| 我要看黄色一级片免费的| 全区人妻精品视频| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 在线天堂最新版资源| 性色avwww在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 六月丁香七月| 国产av码专区亚洲av| 亚洲va在线va天堂va国产| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国模一区二区三区四区视频| 插逼视频在线观看| av不卡在线播放| 中文字幕人妻丝袜制服| 老司机亚洲免费影院| 国产成人精品无人区| 男人爽女人下面视频在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 在线 av 中文字幕| 在线观看av片永久免费下载| 秋霞在线观看毛片| 黄片无遮挡物在线观看| 妹子高潮喷水视频| 婷婷色综合大香蕉| 成年av动漫网址| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 日本免费在线观看一区| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 久久这里有精品视频免费| √禁漫天堂资源中文www| 99久久精品一区二区三区| 精品久久久久久久久av| 97超碰精品成人国产| 欧美性感艳星| 看免费成人av毛片| 在线观看免费高清a一片| 久久女婷五月综合色啪小说| 国产亚洲精品久久久com| 寂寞人妻少妇视频99o| 五月天丁香电影| 日韩欧美 国产精品| 免费黄色在线免费观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 秋霞在线观看毛片| 婷婷色综合大香蕉| 新久久久久国产一级毛片| 亚州av有码| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日韩av免费高清视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 9色porny在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲高清免费不卡视频| 免费观看av网站的网址| 最近的中文字幕免费完整| av在线观看视频网站免费| 日本黄色片子视频| 69精品国产乱码久久久| 美女国产视频在线观看| 日韩视频在线欧美| 日韩av免费高清视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲精品久久午夜乱码| 免费av不卡在线播放| 国内精品宾馆在线| 婷婷色麻豆天堂久久| 欧美丝袜亚洲另类| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 亚洲美女搞黄在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久久久久久久久久丰满| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久久精品免费免费高清| 久久综合国产亚洲精品| 女人久久www免费人成看片| 国产在视频线精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 晚上一个人看的免费电影| 国产成人91sexporn| 青春草视频在线免费观看| av一本久久久久| 欧美+日韩+精品| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 韩国av在线不卡| 国产一区二区在线观看日韩| 欧美精品高潮呻吟av久久| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲,欧美,日韩| 美女福利国产在线| 寂寞人妻少妇视频99o| 一级黄片播放器| av免费观看日本| 新久久久久国产一级毛片| 日韩av免费高清视频| 国产成人一区二区在线| 午夜91福利影院| 在线看a的网站| 国产乱来视频区| 观看av在线不卡| 九九爱精品视频在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产精品无大码| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 午夜免费观看性视频| 一级毛片久久久久久久久女| 国产av精品麻豆| 简卡轻食公司| 国产真实伦视频高清在线观看| 99久久人妻综合| 国产亚洲91精品色在线| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 亚洲无线观看免费| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 免费观看a级毛片全部| 99久国产av精品国产电影| 少妇高潮的动态图| 亚洲精品国产成人久久av| 国产高清三级在线| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 99久久人妻综合| 观看av在线不卡| 国产亚洲一区二区精品| 久久免费观看电影| av不卡在线播放| 国产成人freesex在线| 色视频在线一区二区三区| 精品一区二区三卡| 亚州av有码| 99久久人妻综合| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲va在线va天堂va国产| 成人亚洲精品一区在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久久久久伊人网av| 中文字幕免费在线视频6| 街头女战士在线观看网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 永久网站在线| 嫩草影院入口| 亚洲国产日韩一区二区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美人与善性xxx| 日韩伦理黄色片| 国产精品女同一区二区软件| 久久久欧美国产精品| 五月玫瑰六月丁香| 一级爰片在线观看| 在线观看三级黄色| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 99热国产这里只有精品6| 国产精品蜜桃在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲精品第二区| av在线观看视频网站免费| 亚洲四区av| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日韩制服骚丝袜av| 自线自在国产av| 亚洲av成人精品一二三区| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲怡红院男人天堂| 精品亚洲成a人片在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 亚洲欧洲日产国产| 亚洲av二区三区四区| 最近的中文字幕免费完整| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产成人午夜福利电影在线观看| 丰满少妇做爰视频| 2022亚洲国产成人精品| 99久久人妻综合| 国产精品一区二区在线不卡| 高清午夜精品一区二区三区| 男人狂女人下面高潮的视频| 一边亲一边摸免费视频| 久久久国产精品麻豆| 国产美女午夜福利| 日本vs欧美在线观看视频 | 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产黄色免费在线视频| 一个人免费看片子| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久久久久久国产电影| 亚洲精品国产成人久久av| 插逼视频在线观看| 国产精品伦人一区二区| 精品久久国产蜜桃| 免费av不卡在线播放| a级毛色黄片| 日韩中文字幕视频在线看片| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲欧美一区二区三区国产| 七月丁香在线播放| 久久精品国产亚洲av涩爱| 在现免费观看毛片| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 美女cb高潮喷水在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 久久婷婷青草| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美精品一区二区免费开放| 男女无遮挡免费网站观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 日韩人妻高清精品专区| 精品亚洲成国产av| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久免费观看电影| 观看免费一级毛片| 日日爽夜夜爽网站| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲第一av免费看| av国产精品久久久久影院| 精品人妻偷拍中文字幕| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久99热这里只频精品6学生| 欧美精品一区二区大全| 国产深夜福利视频在线观看| 在线观看国产h片| 国产成人精品久久久久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 日韩 亚洲 欧美在线| 久久久久久伊人网av| 亚洲国产日韩一区二区| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲国产日韩一区二区| 韩国av在线不卡| 国产亚洲91精品色在线|