微波消解－原子熒光光譜法測定7種化妝品中汞和砷含量

遲少云，王尊文，奚 瑋

(山東省青島市藥品檢驗所，山東 青島 266071)

汞和砷是具有蓄積性的有毒元素，因此化妝品衛(wèi)生規(guī)范中其含量是必測項目。汞和砷的含量測定方法較多，常用的有氫化物發(fā)生原子吸收法[1－2]、氫化物原子熒光光度法[3]、比色法、分光光度法等，其中原子熒光光度法是將氫化物發(fā)生技術與無色散原子熒光光譜檢測系統(tǒng)結合而發(fā)展起來的一種新的痕量分析技術[4－5]，具有分析靈敏度高、重現(xiàn)性好、干擾少、線性范圍寬和分析速度快等特點。近年興起的微波消解，因在樣品前處理中具有加熱快、升溫高、消解能力強、酸耗量少等優(yōu)點，日益受到青睞。筆者采用梯度升壓微波消解樣品，以原子熒光光度法同時測定了7種化妝品中汞和砷含量，報道如下。

1 儀器與試藥

AF－610A型原子熒光光譜儀(北京瑞利分析儀器公司);汞空心陰極燈(河北衡水寧強光源有限公司);砷空心陰極燈(北京曙光明電子光源儀器有限公司);Marsxpress型微波加速反應系統(tǒng)(美國CEM公司)。試驗樣品:纖體露、爽膚水、花露水、祛斑霜、豐乳霜、燙發(fā)液、染發(fā)膏均購于市內各美容院。氫氧化鉀、硫脲、抗壞血酸、鹽酸、硝酸均為優(yōu)級純;試驗用水為去離子重蒸餾水。砷標準貯備溶液(批號為 GBW08611，ρAs=100 μg/mL)，汞標準貯備溶液(批號為 GBW08617，ρHg=100 μg/mL)，均由國家標準物質研究中心提供;砷、汞標準使用溶液，ρAs=100 ng/mL，ρHg=10 ng/mL。

2 方法與結果

2.1 樣品消化

取試樣約0.3 g，精密稱定，置消解罐中，加入5 mL硝酸，蓋好內蓋，擰上外蓋。將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，按照預先設定的程序，分別以目標溫度120，160，180℃進行程序升溫消化，升溫時間均為6 min，保溫時間分別為5，5，20 min，待消化完畢后，取出消化罐，放冷。將消化液定量移入25 mL容量瓶中，用少量雙蒸水多次洗罐，稀釋至刻度，混勻。砷待測液需加入10%硫脲溶液2.5 mL后，再用雙蒸水稀釋至刻度，混勻。同樣分別做試劑空白液。

2.2 儀器工作條件

汞測量:光電倍增管負高壓為260 V，燈主電流(峰值)40 mA，輔助陰極電流為0 mA，原子化器溫度為低溫，原子化器高度為7mm，載氣(Ar)流量為600 mL/min，測量方式為標準曲線法，信號類型為峰面積，積分時間18 s，延遲時間4 s，泵速100r/min，載流為2%HCl溶液(V/V)，KBH4 溶液濃度為 0.05%(含 0.2%KOH)。

砷測量:光電倍增管負高壓為270 V，燈主電流(峰值)60 mA，輔助陰極電流為0 mA，原子化器溫度為室溫，原子化器高度為7 mm，載氣(Ar)流量為800 mL/min，測量方式為標準曲線法，信號類型為峰面積，積分時間16 s，延遲時間3 s，泵速100 r/min，載流為2%HCL 溶液(V/V)，KBH4溶液濃度為 1.0%(含 0.2%KOH)。

2.3 方法學考察

標準曲線制備:分別吸取汞標準使用液(10 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，用 10% 硝酸(V/V)溶液稀釋至刻度，混勻，分別相當于汞質量濃度 0，0.10，0.20，0.40，0.80 ng/mL，按 2.2 項下條件測定。分別吸取砷標準使用液(100 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，加入10%硫脲溶液10 mL，用10%鹽酸(V/V)溶液稀釋至刻度，混勻，分別相當于砷質量濃度 0，1.0，2.0，4.0，8.0 ng/mL，按2.2項下條件測定。以質量濃度(C)為橫坐標、熒光強度(If)為縱坐標進行線性回歸。汞和砷的線性回歸方程分別為If=1 041.927C+14.479，(r=0.999 366)和If=151.346C+9.329，(r=0.999 792)。

檢出限測定:先用空白溶液連續(xù)測定11次，求出測定值的標準偏差。對汞和砷標準系列溶液重復測定2次，取算術平均值后按線性回歸法求出標準曲線的相關系數(shù)和斜率，以3倍空白的標準偏差除以標準曲線的斜率，得到檢出限。結果汞和砷的檢出限分別為 0.023 μg/L 和 0.036 μg/L。

精密度試驗:按2.2項下條件，連續(xù)11次重復測定0.4 ng/mL的汞標準溶液及4.0 ng/mL的砷標準溶液。結果測定值的RSD分別為 0.7%和 1.1%(n=1)。

回收率試驗:精密稱取本底測定值均為零的樣品，分別精密加入汞及砷的標準液適量，分別測定汞和砷的含量，計算回收率。結果見表1。

2.4 樣品含量測定

分別稱取7種化妝品各0.30 g，精密稱定，消解后測定其中的汞砷含量。結果見表2。

3 討論

用微波消解系統(tǒng)消化樣品前，應將所有消化罐及容器用30%硝酸浸泡過夜，以防止污染，消化好的樣品應完全溶解、消解液無色澄清或略帶黃色。消化過程中應注意使每個消解罐都達到設定的溫度，否則會有個別樣品消化不徹底，影響測定結果的精密度。

從樣品測定結果來看，爽膚水、祛斑霜、豐乳霜、燙發(fā)液及染發(fā)膏中皆含有汞、砷，根據國家衛(wèi)生部2007年版《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定，祛斑霜的汞含量超標。使用了超標不合格化妝品，可能引發(fā)神經衰弱、乏力、失眠、煩躁(汞)，或色素沉著、疼痛(砷)等癥狀，故選擇化妝品時要慎重。

表1 回收率試驗結果(n=6)

表2 7種化妝品中汞砷含量

[1]張友愛.氫化物發(fā)生－原子吸收光譜法測定食品中無機砷[J].中國公共衛(wèi)生，2002，18(6):982 －983.

[2]GB/T5750.6－2006，生活飲用水衛(wèi)生標準·生活飲用水標準檢驗方法[S].

[3]丁 剛，胡家英，施宏景.原子熒光法測定食品中無機砷[J].安徽預防醫(yī)學雜志，2001，7(1):30 －31.

[4]戴青山，姚金玉，謝文兵.石墨爐原子吸收法中鎘的灰化損失及原子化反應機理[J].分析化學，1996，24(7):773 －776.

[5]牛建軍，汪炳武.痕量汞分析的現(xiàn)狀和展望[J].分析化學，1991，19(12):1 448－1 454.